炔丙基仲醇的动力学拆分研究和动态动力学拆分探索

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光学活性炔基仲醇类化合物是有机合成中的重要手性砌块,可广泛地应用于具有生物活性化合物的不对称合成中。因此,发展立体选择性地合成炔基仲醇类化合物的新方法是一项十分重要和有意义的工作。本文合成了一系列含有不同官能团的炔基仲醇类化合物;并运用脂肪酶PS-30对其进行了生物法动力学拆分,以较高的立体选择性合成了一系列手性炔基仲醇类化合物,并总结出酶对含有不同官能团的炔基仲醇的立体选择性拆分的规律。主要开展的工作包括以下两个方面:一、炔丙基仲醇类化合物生物酶催化法动力学拆分研究利用生物酶PS-30作为催化剂,动力学拆分得到了一系列手性炔丙基仲醇类化合物。通过酶催化剂的筛选、溶剂、温度、酰化试剂、浓度的优化,得到了最佳反应条件。探讨了不同底物结构和取代基的立体、电子效应及取代位置对拆分效果的影响。并测定了光学产物的比旋光值,通过与参考文献中已知构型的比较或者根据Kazlauskas规则进行预测构型的比较,最终确定其绝对构型。二、炔丙基仲醇类化合物的动态动力学拆分探索初步探索了利用金属有机催化剂或强酸的消旋化作用与生物酶的选择性酰化相结合的反应体系,尝试了炔丙基仲醇类化合物的动态动力学拆分反应。
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