GO催化构筑含氮杂环化合物中碳-碳和碳-磷键

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氧化石墨烯(GO)是一种由sp2杂化的碳原子组成的具有二维结构的聚合物状材料,含有大量的羟基、羧基和环氧基团。这些羟基、羧基和环氧基团的引入不仅使得氧化石墨烯具有良好的水溶性以及稳定性,而且让氧化石墨烯更易于修饰从而使其具有功能化作用。氧化石墨烯比表面积大,而且它的两面都具有芳香结构,通过π-π共轭、氢键和疏水效应使得氧化石墨烯具有一些独特催化性能。最近几年,因为氧化石墨烯容易制备,价格低廉,绿色环保,且能与多种官能团兼容,所以氧化石墨烯在有机合成中的应用吸引了许多化学工作者的关注。通过之前的文献调研发现,构筑碳-磷键的方法大多数要用到金属催化剂,这对环境造成污染,成本也高。所以我们想设计一个绿色环保的光反应来实现碳-磷键的构建。三氟甲基化的常用方法要使用金属催化剂、配体、过氧化物,这些方法既复杂又污染环境,有些还很危险,因此我们想找到一种安全、简单又环保的方法来实现三氟甲基化。本文主要以氧化石墨烯催化剂,进行了在有机合成中的应用探索,包括以下两部分研究内容:我们首先研究了氧化石墨烯协同光催化喹啉盐和二苯基氧磷生成4-(二苯基磷酰基)喹啉-2(1H)-酮类化合物化反应。利用氧化石墨烯协同光催化喹啉衍生物构筑C-P键,提供了一种无需任何过渡金属或有机染料,在温和的条件下合成4-(二苯基磷酰基)喹啉-2(1H)-酮类衍生物的方法。该方法使用的催化剂氧化墨烯,不仅绿色环保、区域选择性良好而且底物适用性广。我们研究了在氧化石墨烯催化下N-杂环芳烃的直接进行三氟甲基化。我们用三氟甲基亚磺酸钠作为三氟甲基源和8-苯甲酰胺基喹啉反应,得到目标产物。我们实现了在8-苯甲酰胺基喹啉的5号位上直接三氟甲基化,还保留了酰胺结构。此方法反应条件安全,对环境友好,且具有区域选择性。
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