磺酸树脂催化制备聚甲氧基甲缩醛的研究

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随着世界经济的快速发展,化石能源不断被消耗,能源紧缺已经成为世界各国面临的十分严峻的问题。聚甲氧基甲缩醛作为一种新型的柴油添加剂,凭借其优良燃烧性能备受关注。磺酸类阳离子交换树脂催化剂作为一种应用广泛的催化剂,具有优异的催化性能。其具有较大的孔径与比表面积、较高的酸量和机械强度,在化工领域应用广泛。本文以磺酸类离子交换树脂作为催化剂催化合成聚甲氧基甲缩醛,采用红外光谱、扫描电镜、热重、氮气物理吸附和脱附等手段分别对两种不同的磺酸树脂进行结构表征,并测定其酸性。结果表明,D002磺酸树脂催化剂具有较大的孔容和较宽的孔径分布,中等的酸强度,具有较高的酸量。考察了不同磺酸树脂催化三聚甲醛和甲缩醛合成聚甲氧基甲缩醛的催化性能,结果表明磺酸树脂催化剂具有良好的催化活性,其中D002磺酸树脂催化活性较好。采用该磺酸树脂作为催化剂,以三聚甲醛和甲缩醛为原料,在反应温度90?C、甲缩醛与三聚甲醛摩尔比为3:1、反应时间6小时、催化剂用量为原料总质量4%的条件下,制备得目标产物的选择性74%。磺酸树脂催化剂具有较好的重复循环使用性。以甲醛水溶液和甲缩醛为原料,引入萃取剂,将磺酸树脂用于聚甲氧基甲缩醛反应、萃取耦合制备过程,该耦合方法可大幅提高甲醛的转化率以及产物的选择性,避免了产物与水产生副反应。D002磺酸树脂为催化剂,分别引入六种不同种类的有机溶剂作为萃取剂,其中二氯乙烷为萃取剂时,目标产物具有较高选择性。以二氯乙烷为萃取剂,在反应温度80?C、甲醛与甲缩醛的摩尔比为2:1、反应时间8小时、催化剂的用量为反应原料总质量的4%、萃取剂与原料总体积之比为1:1的条件下,制备得目标产物PODE38,反应选择性57%。
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