高温液态水中葡萄糖分解反应动力学研究

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从生物质资源(纤维素、淀粉等)出发制备乙酰丙酸,包括生物质水解成单糖、单糖脱水生成5-羟甲基糠醛(5-HMF)以及5-HMF进一步脱羧生成乙酰丙酸(LA)等三步反应。对该过程的研究表明,5-HMF进一步脱羧生成LA是影响整个反应选择性和收率的关键步骤。本文拟利用高温液态水优良的溶解性能、自身具有的酸催化和碱催化功能以及物性的可调节性开展高温液态水中无催化和有机酸催化下5-HMF分解反应动力学的研究,以及无催化和有机酸催化下葡萄糖分解反应动力学和LA稳定性的研究。研究了压力为10MP,温度在453.15K至493.15K范围内高温液态水中有机酸(甲酸、乙酸)对葡萄糖分解反应动力学的影响。实验结果表明,有机酸存在时,葡萄糖分解反应速度略有提高,LA产率有明显增加,这种趋势在甲酸催化时最为明显。研究了在压力为10MPa,温度为473.15K的条件下,不同甲酸加入量对葡萄糖转化率的影响。实验结果表明甲酸量的增加虽然对葡萄糖分解的反应速率的提高作用不明显,但可以使LA的产率有很大的提高。研究了压力为10MPa、温度在453.15K至533.15K之间,反应停留时间在几十分钟至几个小时的范围内,无酸、甲酸和乙酸催化下高温液态水中5-HMF分解反应动力学。实验结果表明:有机酸的加入加快了5-HMF的分解反应速度,产物LA的收率也相应增加,影响程度为甲酸>乙酸>无酸。在压力为10MPa、温度在523.15K至563.15K之间,反应停留时间在4小时至32小时范围内的条件下,利用14ml小釜反应装置研究了高温液态水中LA稳定性。实验结果表明:反应较长时间后,LA转化率较高,在反应温度为563.15K,反应时间为32小时的条件下,LA转化率约为26%。以上研究表明,有机酸的加入可以增加高温液态水的酸强度,促进葡萄糖到5-HMF再到LA这一连串反应的进行,使目标产物LA的收率有明显提高,尤其对5-HMF到LA这一步反应影响明显。
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