由羧酸类配体和稀土、过渡金属构筑的配位聚合物的合成及性质研究

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最近几年,金属有机框架(MOFs)作为一种新型的金属有机材料引起了人们很大的关注。多孔金属结构单元的构建即:将有机配体和金属或金属节点结合。MOFs的结构、孔的大小以及表面功能能够引起材料的多种用途,例如:气体的吸附与脱附、化学传感器、生物医学的应用以及催化。有机配体的选择和金属盐的选择对MOFs的合成有很大的意义。人们对这一领域持续不减的兴趣主要在于它们具有吸引人的结构,许多可能的金属-配体的配位,以及构建模块和条件改变所引起的晶体性质的改变。总的来说,大多数已报道过的论文,主要集中在以苯羧酸为配体的多功能材料的合成。因此,本文主要选择帕莫酸(H2pam),2,4’,5-联苯三羧酸(H3L)和5,5’,5’’-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基)三间苯二甲酸(H6TDPAT)与过渡金属和稀土金属合成一系列的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析、红外分析和粉末衍射分析对它们的结构和性质进行表征。本文共分为五个部分:第一章是主要介绍了配位聚合物的研究进展及多核稀土配位聚合物的研究,并且对本课题的研究意义及进展做了报道。第二章介绍了利用帕莫酸分别与硝酸铽、硝酸镝在溶剂热的条件下合成了两个四核立方烷型的稀土配位聚合物,[Ln4(pam)4(OH)4(DMF)3(H2O)3]·DMF·3H2O[Ln=Tb(1),和Dy(2)],并且对他们的结构及拓扑结构做了分析研究,表明是一个新的拓扑结构,拓扑符号为(36.48.59.65)。对2的磁性做了研究表明2具有单分子磁体的行为,除去溶剂分子之后2对催化硅腈化反应有促进作用。第三章在水热的条件下,利用H3L和硝酸镉在碱性环境中合成了Cd3(L)2(H2O)4(3),并对配位化合物3的结构分析为三个Cd离子通过氧原子连接成三核簇并形成3D立体网状结构,对它的荧光性质做了表征。第四章介绍了利用5,5’,5’’-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基)三间苯二甲酸和硝酸镁形成了三维配位聚合物[Mg9(TDPAT)2(?2-O)6(H2O)9]·3H2O(4),该配位聚合物属于正交晶系,空间群为Fm-3m。第五章为总结部分,对以上合成的四个配位聚合物的结构及性质表征做了总结。
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