含伯胺侧基的水溶性聚合物的快捷精确合成及其功能化衍生

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双重或多重响应的水溶性智能高分子是近年来研究的热点,本论文合成了单体2-氨乙基甲基丙烯酰胺盐酸盐(AEMA)及6-氨己基甲基丙烯酰胺盐酸盐(AHMA)。通过可见光活化室温水溶液RAFT聚合,精确快捷合成低分子量的含伯胺侧基的聚合物,利用这种聚合方法合成了含伯胺侧基的水溶性聚合物,并通过其与丙烯酸酯的Michael加成反应进行功能化衍生,得到了具有温度和pH双重响应的水溶性聚合物。研究结果表明,水溶液RAFT聚合具有很强的pH依赖性,链转移基团在碱性水溶液中很快氨解。由此,聚合反应只能在弱酸性条件下进行。在可见光辐照下,水溶液RAFT聚合在聚合初期反应迅速。然而,在相对高的转化率(例如,超过40~50%)时,GPC流出曲线显示出现了一肩峰。聚合反应必须在较低转化率时就终止,才能得到分子量可控的聚合物。周期性的间歇性光照实验结果表明,对于RAFT聚合合成含伯胺侧基的聚合物的反应体系,可见光可实时开启与终止聚合反应。在中性或碱性水溶液中,PAEMA的链转移基团降解迅速。然而,加入N-(2-丙烯酰氧乙基)吡咯烷酮(NAP)后,氨解明显变缓,在25 oC下反应5小时,仍有82.5%的链转移基团保留。PAEMA与丙烯酸酯的Michael加成反应,首先快速生成一加成产物,然后缓慢生成二加成产物。温度对Michael加成反应的影响不大。PAEMA以及其与NAP、甲基丙烯酸甲酯(MA)的Michael加成的二加成产物PAEMA-NAP、PAEMA-MA,它们的pKa分别为10.3,8.8,9.0。PAEMA-MA在水溶液中同时具有温度和pH响应。
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