【摘 要】
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本文研究了桦甸油页岩在100-800℃范围内的热解特性,获得了油页岩在不同终温下热解的一般规律,并结合太赫兹时域光谱技术对油页岩中干酪根与不同矿物质的热解反应进行了研究。通过提取不同条件下制得的油页岩样品在太赫兹波段的光学参数,探究了其变化规律及影响因素。结果表明,在加热初始阶段(<200℃),油页岩中自由水以及结合水蒸发引起样品轻微失重以及太赫兹波信号强度增大。有机物热解主要集中在375-525
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本文研究了桦甸油页岩在100-800℃范围内的热解特性,获得了油页岩在不同终温下热解的一般规律,并结合太赫兹时域光谱技术对油页岩中干酪根与不同矿物质的热解反应进行了研究。通过提取不同条件下制得的油页岩样品在太赫兹波段的光学参数,探究了其变化规律及影响因素。结果表明,在加热初始阶段(<200℃),油页岩中自由水以及结合水蒸发引起样品轻微失重以及太赫兹波信号强度增大。有机物热解主要集中在375-525℃之间,干馏油气析出量在470℃左右达到最大值。干馏气主要成分为C1-C5的小分子气态烃。除了气态烃还有其它气体产生,如H2、CO2、SO2、H2O等。在有机物热解阶段,由于热解过程中干酪根分子中极性官能团的脱除、大分子体系中各种分子内氢键被破坏、侧链支链减少等原因,太赫兹波信号强度随温度增加而增大。在无机矿物的分解阶段,太赫兹波信号强度随着温度升高而下降,特别是700℃以后样品对太赫兹波的吸收迅速增大。分解产物Ca O、Ca SO4、赤铁矿以及单质铁的出现是导致太赫兹波信号强度下降的主要原因。方解石(含镁)在500-600℃之间迅速分解生成氧化钙微粒,氧化钙微粒继续反应生成Ca S,而方解石在分解的同时也会与气氛中的二氧化硫和氧气反应生成Ca SO4,这三种反应同时进行,其程度随温度不同而不同。黄铁矿在500℃时的分解产物以单斜磁黄铁矿为主,含有少量六方磁黄铁矿。650℃时黄铁矿会同时发生氧化和分解反应,并形成一种具有复杂成分的多层核壳结构,700℃时则开始快速被氧化,氧化产物主要为磁铁矿并含有少量赤铁矿。经过800℃时的大面积熔融和再结晶过程,黄铁矿中出现了大片熔融的氧化铁与铁单质。
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