新型多咪唑鎓盐有机大环和笼状化合物的构筑及应用研究

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近年来,多齿氮杂环卡宾因其独特的反应性质引起化学家们的浓厚兴趣。迄今为止,虽然已有多种二齿、三齿和四齿氮杂环卡宾配体的有机金属超分子化合物相继被报道,但是目前的研究主要集中在氮杂环卡宾有机金属框架化合物的简单合成与结构表征,关于此框架的功能化修饰和性能研究却相对较少。基于此,本论文设计合成了两类肉桂酸甲酯修饰的多齿氮杂环卡宾前体,利用金属-卡宾键驱动的自组装,成功构筑了环状和笼状的氮杂环卡宾有机金属框架化合物。通过对这两类金属卡宾框架化合物进行光化学后修饰和金属中心的移除,首次实现了八咪唑鎓盐大环与十六咪唑鎓盐有机笼的高效可控合成,并利用核磁、质谱以及紫外可见光谱等手段对系列化合物的结构进行了表征。具体内容如下:一、合成了一类肉桂酸甲酯功能化的四齿氮杂环卡宾前体H4-L(PF64(L=1a,1b),通过与氧化银反应成功地构筑了两类结构不同的环状银卡宾框架化合物[Ag4(L)2](PF64(L=1a,1b)。在紫外光照射下,这类银卡宾框架化合物在溶液中高效地发生了分子内双重[2+2]光环加成反应,得到了具有环丁烷结构的银卡宾大环化合物[Ag4(L)](PF64(L=2a,2b)。随着金属中心银的成功移除,得到了含有八个咪唑鎓盐的大环化合物H8-L(PF68(L=2a,2b)。二、在第一部分的工作基础上,进一步设计合成了四角型的八齿氮杂环卡宾前体H8-3(PF68,制备得到银卡宾笼状化合物[Ag8(3)2](PF68,其经过溶液中的分子内四重[2+2]光环加成反应和金属中心银的移除,得到了具有十六个咪唑鎓盐的有机笼状化合物H16-4(PF616。此外,利用荧光滴定实验对其主客体化学方面的性质进行了详细的探索,发现其对8-羟基-1,3,6-芘三磺酸钠(HPTS)具有明显的、肉眼可见的荧光淬灭效应。
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