中石化四川维尼纶厂在乙酸乙烯废水回收乙醛的生产过程中,乙醛的回收率偏低且纯度不够高,经常容易发生聚合反应产生三聚乙醛,严重时造成管道堵塞,使装置无法正常运行,另外在乙醛储存和运输过程中,乙醛聚合反应也会造成极大的安全生产隐患。为确保乙醛在生产和销售时的安全,防止恶性事故的发生,研究通过改进工艺流程手段来提高乙醛回收率及纯度。根据乙醛易燃易挥发的特点,采用磨口具塞广口瓶作为取样容器,并将磨口具塞广口瓶保存在冰桶之中,达到避免乙醛挥发和便于取样等多方面目的。采用滴定法测定乙醛含量,试样中的醛与盐酸羟胺发生肟化反应,同时游离出盐酸,以溴酚兰作指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定。采用气相色谱法对乙醛回收物中的三聚乙醛和乙醛中主要杂质进行精确分析,确立了气相色谱的条件:选择热导检测器;选用φ3mm×2m不锈钢填充色谱柱,填充物为上试103有机担体,60~80目;进样汽化温度为150℃,热导检测器温度为135℃,柱温为130℃,载气(H2)压力为16psi(40mL/min)。实验首先对废水精馏塔尾气回收工艺进行改进,考察了改进后的尾气回收方法对提高乙醛回收率的作用。结果表明,对废水精馏塔尾气回收工艺进行改进可有效提高乙醛的回收率,回收混合液中乙醛的含量有了明显增加。实验还研究了向反应体系加入氢氧化钠溶液的加入方式对提高乙醛纯度和遏制三聚乙醛生成的影响规律,实验分别在乙醛回收塔的塔身、原料罐和进料管线加入氢氧化钠溶液。结果表明,通过选择加入方式,氢氧化钠混合越充分,越可以有效提高乙醛纯度和遏制三聚乙醛的生成,其中在乙醛回收塔的进料管线加入氢氧化钠溶液,可以使氢氧化钠溶液与回收乙醛的反应体系充分混合,其回收乙醛的纯度和收率最高。