【摘 要】
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本论文主要研究了季铵盐/有机碱催化二氧化碳、胺和环氧烷反应生成噁唑烷酮,以及稀土金属羧基配合物催化二氧化碳与苯乙炔反应生成炔酸的性能。本文用到的配体为:(Me NCH2CH2
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本论文主要研究了季铵盐/有机碱催化二氧化碳、胺和环氧烷反应生成噁唑烷酮,以及稀土金属羧基配合物催化二氧化碳与苯乙炔反应生成炔酸的性能。本文用到的配体为:(Me NCH2CH2NMe)[CH2-(2-OH-C6H2-But2-3,5)]2,简写成L1H2。1.季铵盐与有机碱共同催化二氧化碳、环氧烷和胺三组分反应制备噁唑烷酮研究了以季铵盐为催化剂催化二氧化碳、环氧烷和胺制备噁唑烷酮的三组分反应。通过筛选催化剂的种类以及用量,添加剂的种类以及用量,反应时间,反应温度,加料顺序和底物的比例等反应条件,得到了最优反应条件:以5 mmol%的四丁基碘化铵(TBAI)为催化剂,一当量的DBU为添加剂,在无溶剂,115 o C,二氧化碳压力为1 atm,反应15小时。在最优条件下反应产率可以达到94%。该体系能够催化二氧化碳、芳香胺和环氧烷反应,以中等及以上收率(72%至95%)生成对应的噁唑烷酮。我们设计了大量的实验研究了该反应的机理,在实验成果的基础上提出了两种可能的反应机理途径。2.稀土金属羧基配合物的合成及其催化二氧化碳与炔反应的性能NdCp3(THF)与配体L1H2以1:1的摩尔比反应,再加入等当量的苯甲酸室温下反应,经处理,可以以中等以上的收率获得稀土金属羧基配合物[L1Nd(OCOPh)(THF)]2(1),晶体结构测定表明该配合物具有双核结构。以稀土金属羧基配合物为催化剂,碱为添加剂,催化苯乙炔与二氧化碳反应生等反应条件,得到了反应的最优条件:1.5 mmol%的配合物1为催化剂,二倍量的碳酸铯为添加剂,DMSO为溶剂,60 o C,二氧化碳压力1 atm,反应12小时。在这种条件下反应产率可以达到97%。
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