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黑茶属于后发酵茶,是我国特有的茶类,主产地为湖南、四川、云南、广西、湖北和陕西等省份。过去对黑茶质量的评价主要是测定某些主要指标成分的含量并结合感官审评;近年来,黑茶产品的产量和贸易量不断增加,而不同产地黑茶的质量参差不齐,将化学指纹图谱技术应用于对黑茶的研究能较好地体现黑茶的复杂性和整体性,能为对我国不同产地黑茶的鉴别和质量评价提供参考。因此,本研究以我国6个黑茶主产地的108个黑茶样品为研究对象,采用色谱和光谱分析方法,优化了样品的提取、制备条件和色谱、光谱条件,建立了HPLC-DAD-ELSD同时测定茶叶中11种组分的分析方法,并分别初步建立了我国6个产地黑茶的HPLC-DAD、HPLC-ELSD和FTIR指纹图谱共有模式。主要研究结果如下:1.采用HPLC-DAD-ELSD联用的检测技术,分别初步建立了6个黑茶主产地及我国黑茶的HPLC-DAD和HPLC-ELSD指纹图谱共有模式,其中针对黑茶中氨基酸类等组分紫外响应弱的特点而研究建立的不同产地黑茶的HPLC-ELSD指纹图谱可作为对HPLC-DAD指纹图谱的必要补充。研究了色谱分离条件和样品提取条件的主要影响因素,确定色谱条件为:采用线性梯度洗脱,甲醇和0.1%的三氟乙酸水溶液为流动相,柱温为30℃, DAD检测波长为280nm,流动相的流速为1.0mL/min, ELSD的雾化气体流速为2.8L/min,漂移管温度为110℃:确定用于HPLC指纹图谱分析的黑茶样品提取条件为:用超纯水作为提取溶剂,在90℃水浴下浸提15min,料液比为1:70。方法学考察表明精密度、重现性良好,黑茶样品提取液在24h内稳定。根据平均相对保留时间、共有峰、平均相对峰面积和同源峰等对黑茶的HPLC指纹图谱进行了分析,其中在我国黑茶的HPLC-DAD指纹图谱共有模式中共确定13个共有峰,在我国黑茶的HPLC-ELSD指纹图谱共有模式中共确定10个共有峰,在湖南、四川、云南、广西、湖北和陕西黑茶各自的HPLC-DAD和HPLC-ELSD指纹图谱共有模式中分别确定了31、29、19、27、26、24个和16、16、12、16、16、18个共有峰;不同产地黑茶中各共有峰的平均峰面积值和平均相对峰面积值均存在一定的差异。运用指纹图谱相似度评价软件对108个黑茶样品与各自相应产地的HPLC指纹图谱共有模式间进行了相似度比较,结果表明,除四川黑茶中的方包茶和湖南黑茶中的青砖茶外,其余102个黑茶样品与各自相应产地的HPLC指纹图谱共有模式间的相似度均高于0.900,而18个对照茶样与我国黑茶HPLC指纹图谱共有模式间的相似度均低于0.900。利用SPSS统计分析软件对2012年生产的黑茶样品的HPLC-DAD图谱数据进行了聚类分析,结果表明,当临界值为4时,来自不同产地的36个黑茶样品可聚为6大类。2.用茶叶中11种重要生物活性物质的对照品溶液对各产地黑茶HPLC图谱中的一些共有峰进行了指认。本研究中建立的色谱分析方法可用于对茶叶中儿茶素类、CAF(咖啡碱)、氨基酸类、GA(没食子酸)等主要组分的同时分离检测。3.黑茶是一种复杂的混合物体系,采用FTIR对不同产地的黑茶进行研究,所反映的是黑茶中各混合组分分子吸收的叠加,只要黑茶中各组分的质和量相对稳定,样品制备条件一致,其红外光谱应是相对稳定的。研究了黑茶样品的颗粒度、茶样粉末与KBr的质量比、扫描次数等因素对红外光谱图的影响,确定了样品制备条件为;黑茶样品粉末的颗粒度为过200目筛,茶样粉末与KBr的质量比为1:100;确定扫描次数为32次;设置红外光谱的分辨率为4 Cm-1,扫描范围为4000 cm-1~400 cm-1。比较了6个不同产地2011~2013年间生产的108个黑茶样品的红外光谱,并对各产地黑茶的FTIR指纹图谱共有模式进行了特征吸收峰归属的指认和对比分析,结果表明,6个产地黑茶样品的红外光谱图中共有14个共有峰;不同产地黑茶样品的红外光谱图在1800 cm-1~700 cm-1波段中吸收峰数目、峰强度等均存在一定的差异;不同生产年份的黑茶,其红外光谱图较相似,但各共有峰的吸光度值存在差异,14个共有峰的吸光度值均随生产年份越久而逐渐降低。对不同产地黑茶红外二阶导数谱的相似度分析结果表明,相似度最高的为四川和陕西的黑茶,相似度为87.1%,相似度最低的为云南和陕西的黑茶,相似度为61.7%;不同产地黑茶各自的平均红外二阶导数谱与我国黑茶平均红外二阶导数谱的相似度均大于90.0%。对不同产地黑茶的36份平均红外光谱在1800 cm-1~1700 cm-1波段的吸光度值数据进行了聚类分析,结果表明,当临界值为7时,各产地的黑茶样品可聚为6大类。根据红外二阶导数谱的相似度和吸光度值的聚类分析结果可初步区分不同产地的黑茶样品。