论文部分内容阅读
本论文共分三章第一章简要介绍了酰基硫脲衍生物的合成方法及配合物的晶体结构，并对酰基硫脲衍生物及其配合物在农药、超分子阴离子识别、超分子自组装等方面的研究情况和应用价值作了归纳和总结。第二章以N，N，N’，N’-4甲基乙二胺（TMEDA）为催化剂，通过苯甲酰氯或氯甲酸乙酯与硫氰酸钾反应合成了中间体乙氧羰基异硫氰酸酯，后者不需分离直接与一系列芳胺反应得到N-苯甲酰基-N′-芳基硫脲、N-乙氧羰基-N′-芳基硫脲。结果发现在TMEDA的催化下氯甲酸乙酯、硫氰酸钾和芳胺反应高产率生成硫脲衍生物。该法与以前方法比较具有产率高，反应条件温和，易处理等优点。利用合成的配体八种分别与Hg（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）反应生成了二十二种配合物，并进行元素分析、IR和1H NMR的初步表征。其中七种配体、二十二种配合物为新化合物。第三章用X-射线单晶衍射确定了N-苯甲酰基-N′-2-羟乙基硫脲与二氯化汞反应生成了由两个Hg（Ⅱ）和其端基氯离子作为桥基的桥连配合物。N-乙氧羰基-N′-三氯苯基硫脲与氯化铜反应生成了N-乙氧羰基-O-乙基-N′-2，4，6-三氯苯基异脲的铜（Ⅱ）配合物。结果发现，二价铜离子的d轨道激活了硫羰基使配合物被亲核试剂乙醇进攻形成了最终的化合物。而N-乙氧羰基-N′-三溴苯基硫脲与氯化铜反应生成了4，6-二溴苯并噻唑-2-氨基甲酸乙酯，该反应是由于二价铜离子的d电子转移到了溴原子空的p轨道，导致p轨道的离域作用和π键减弱，接着硫上的孤对电子转移到碳原子空的p轨道，于是脱去硫化氢形成了苯并噻唑环。以上两种物质的形成文献未见报道。另外还确定了N-乙氧羰基-N′-3-吡啶基硫脲的单晶结构。结果表明，配体N-乙氧羰基-N’-3-吡啶基硫脲晶体中硫脲分子通过分子间氢键的相互作用形成了一维链状超分子结构，由于范德华力作用形成沿b轴延伸的层状结构。通过N-乙氧羰基-N’-4-氟苯基硫脲与Cu（NO3）2·3H2O反应生成了一种新型酰基硫脲金属簇合物，通过X射线衍射确定了其单晶结构。晶体结构表明，标题化合物是由六个铜离子和六个硫脲配体组成的笼状金属簇合物，每一个硫脲配位作用，使它们互相连接形成畸变的多面体结构。这种配位形式在硫脲配合物的晶体结构中未见报道。