二茂锆促进的硅桥联二炔与三分子腈的选择性反应

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pgwork2011
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氮杂吲哚单元经常出现在抗癌药物中,但是在天然产物中却很少出现,大多是通过合成的方式得到。本文介绍了一种新颖的合成氮杂吲哚的方法,即在低价锆的促进下,一锅煮,使一分子硅桥联的二炔与三分子的腈发生分子间偶联反应,生成多取代氮杂吲哚的衍生物。在该反应中,一个碳—氮三键和两个碳—硅键被切断。 用X-射线衍射对产物的结构进行确定,对反应机理进行了探讨,发现偶联反应和碳—氮三键的切断过程是在分子内进行的,同时也发现三分子腈是逐个地参加反应的。 通过选择某一特定取代基的腈(如异丁腈),可以使反应停留在两分子腈参与反应的阶段,并通过X-射线衍射确定了此时产物的结构。初步推测该产物淬灭前的中间体可能具有锆卡宾的结构。本文对该中间体进行了衍生化反应,发现这种中间体可以与第三分子腈反应生成氮杂吲哚的衍生物;与苄溴反应,可以接上了一个苄基;与酰氯反应也可以生成正常的氮杂吲哚的衍生物,但是,当酰氯所带的取代基较大时,则可以生成吡咯的衍生物,同时将第二分子腈上的氮原子捕捉到,这种产物的结构也得到了X-射线衍射的证实;另外,这种中间体也可以与DMF、甲酸酯及异腈等反应,得到同一种产物,对于反应机理的研究还在进行之中。
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