共轭聚合物纳米颗粒发光性质研究及其分析应用

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电致化学发光(英文 Electrochemiluminescence or Electrogenerated Chemiluminescence,简称ECL)是一种结合了电化学手段和化学发光分析的新型发光分析检测技术,它具有灵敏度高、线性范围宽、选择性好和反应时间可控等优点。目前电致化学发光体主要有应用广泛的钌配合物、重金属量子点和碳量子点等。近年兴起的共轭聚合物纳米颗粒由于具有荧光发光强度大、良好的光稳定性、低细胞毒性和优良的生物相容性等优点,在近年来得到了广泛的研究。但是之前所报导的共轭聚合物纳米颗粒在水相体系中几乎没有ECL活性,很难应用于ECL传感器中。本论文研究内容主要是合成功能化的共轭聚合物纳米颗粒,研究其荧光和ECL性质,对相关发光机理进行探讨,并将其应用于分析检测领域中。本论文共包括四章,分别介绍如下。第一章主要是进行文献调查:综述了 ECL的发展状况和基本原理;介绍了共轭聚合物纳米颗粒的性质、合成和功能化方法及其相关应用;最后对本论文的研究目的和意义做了相关阐述。第二章是亲水性聚对苯乙烯撑聚合物纳米颗粒(MEH-PPVCP-dots)合成及传感研究。首先通过再沉淀法合成了 Triton X-100包裹的亲水性MEH-PPV CP-dots,对其形貌和光谱性质进行表征。然后详细研究了 MEH-PPVCP-dots在各种电极上的电化学和电致化学发光行为及反应机理。研究发现MEH-PPV CP-dots同时具有湮灭型ECL、阳极ECL和阴极ECL活性,而且在玻碳电极上有最强的ECL响应信号。最后将MEH-PPV CP-dots/TPrA共反应ECL体系应用于H202的分析检测中,检测限为9.96×10-7mol/L(S/N=3)。第三章主要是亲水性聚对苯乙炔撑纳米颗粒(PPE CP-dots)的合成及电致化学发光研究。采用类似方法,合成Triton X-100包裹的亲水性PPE CP-dots,并对其形貌、紫外吸收及荧光性质进行表征。研究了所合成的亲水性PPE CP-dots的电化学性质,在正负电位脉冲条件下的ECL响应,与共反应物TPrA之间的ECL作用。讨论了氧气分别对湮灭型ECL和共反应ECL的影响,结合电化学发光光谱,对相关的发光机理进行了探讨。第四章主要是合成了 F-127胶束和硅球共同包裹的聚合物纳米颗粒(MEH-PPV-F127-Si02-NH2 NPs),研究了其光谱的变化。并利用汞离子可以选择性淬灭其荧光现象,建立了一种测定水中汞离子的新方法。检测汞离子的线性范围为1.0×10-6~1.10×10-4 mol/L,检测限为7.9×10-7mol/L(S/N=3)。
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