本论文主要围绕具有抗疟疾活性的新型螺双萘类天然产物(±)Spiroaxillarone A及具有抗HIV活性的柠檬苦素类四降三萜Trichiconins B的全合成研究进行论述。包含以下三章内容:第一章(±)-Spiroaxillarone A 的全合成Spiroaxillarone A是由泰国孔敬大学Schevenels F.T.课题组于2019年在鞘苞花(Cyanotis axillaris)中分离得到的天然产物。该化合物不仅具有新颖的螺环双萘分子骨架,还具有显著的抗疟活性(IC50=2.32 μM)。在Spiroaxillarone A的生源合成途径的启发下,我们以四氢姜黄素为起始原料,以醋酸锰(Ⅲ)介导的自由基环化为关键反应完成螺环双萘分子骨架的构建,随后优先脱除酚上的保护基,再通过制备烯醇硅醚在DDQ的作用下脱氢形成双α,β不饱和酮,最后脱除保护基完成(±)-SpiroaxillaroneA的全合成。第二章Trichiconins B的全合成研究Trichiconins B和C由岳建民院士从采自广西民间药用植物楝科老虎楝中分离得到,它们不仅具有复杂、新颖的多环和多手性中心结构,而且具有良好的抗艾滋病生物活性。针对Trichiconins B和C的结构特点,我们设计基于氧氢键插入串联克莱森重排反应及α-ketol重排反应为关键反应构建目标分子中的连续手性季碳中心。因此,我们以1,3-环己二酮为起始原料,经碘代、插羰、还原、氧化得到3-醛基环己烯酮;3-呋喃锂进攻醛基得到呋喃醇衍生物,经保护醇羟基后在羰基的α位上重氮基得到用于尝试关键反应的前体化合物2-31。此关键中间体在5%的醋酸铑催化下与三取代的烯丙醇反应以60%的收率(dr=4:1)得到渴望的氧氢键插入串联克莱森重排反应产物,此产物在甲醇钙的作用下发生α-ketol重排(80%的收率)成功的构建目标分子中的两个相邻的季碳中心,后续研究仍在进行中。第三章醋酸锰(Ⅲ)介导的1,3-二羰基化合物的自由基环加成反应研究进展。本章简要总结了醋酸锰(Ⅲ)介导的1,3-二羰基化合物的自由基环加成反应在碳碳键和碳氧键构建方面的研究进展。其中,碳碳键的构建包含:(1)与醋酸铜作为共氧化剂的环加成;(2)中环及大环的构建;(3)芳香化合物的环化加成。碳氧键的构建包含1,3-二羰基化合物在醋酸锰(Ⅲ)介导下合成γ内酯和二氢呋喃衍生物的研究进展。醋酸锰(Ⅲ)介导的1,3-二羰基化合物作为自由基反应中一种温和,高效的碳碳键、碳杂原子键的构建方法,相信将来一定会在有机合成领域为相关含有复杂环系的天然产物及药物的合成提供更多可选择的方法。