【摘 要】
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随着经济的发展,化石燃料的使用量逐渐增加,造成了资源枯竭和环境污染等一系列问题。开发可替代化石燃料的生物质能源已迫在眉睫。生物质纤维素在酸催化剂的作用下一步醇解得到的乙酰丙酸乙酯在燃料及燃料添加剂方面都有着广泛应用。本文制备了系列固体酸催化剂用于高效催化纤维素醇解制备乙酰丙酸乙酯。具体研究如下:1.以Beta型沸石分子筛为载体,通过HNO3预处理、引入金属Zr,接枝磺酸基等一系列改性合成了具有L酸
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随着经济的发展,化石燃料的使用量逐渐增加,造成了资源枯竭和环境污染等一系列问题。开发可替代化石燃料的生物质能源已迫在眉睫。生物质纤维素在酸催化剂的作用下一步醇解得到的乙酰丙酸乙酯在燃料及燃料添加剂方面都有着广泛应用。本文制备了系列固体酸催化剂用于高效催化纤维素醇解制备乙酰丙酸乙酯。具体研究如下:1.以Beta型沸石分子筛为载体,通过HNO3预处理、引入金属Zr,接枝磺酸基等一系列改性合成了具有L酸(Al3+,Zr4+)和B酸(–SO3H)位点的Zr-Al/H-Beta-SO3H固体酸催化剂。通过XRD、N2-BET、XPS、NH3-TPD和Py-IR等表征方法对Zr-Al/H-Beta-SO3H结构及表面性质进行表征。结果显示Zr-Al/H-Beta-SO3H经过改性后仍然具有BEA沸石结构,L酸和B酸性位点增多并且总酸量可达3.86 mmol/g。在催化纤维素合成乙酰丙酸乙酯的研究中,在最佳反应条件下(180℃,6 h)乙酰丙酸乙酯产率可达37.3 mol%。通过响应面法模型优化得到的最佳反应条件下乙酰丙酸乙酯产率预测可达36.3 mol%,在最优条件下实际平均产率为36.9 mol%。2.通过在氧化有序介孔碳(OOMC)载体上接枝磺酸基团,负载10%Al2(SO4)3,合成了一种具有有序介孔结构的新型双酸位固体催化剂Al-OCS-0.1。通过SEM、TEM、XRD、N2-BET、XPS、NH3-TPD和Py-IR等表征方法对Al-OCS-0.1进行了表征。结果显示:Al-OCS-0.1具有有序介孔结构,表面具有L酸和B酸双酸位,其中S含量可达3.8%。在催化纤维素合成乙酰丙酸乙酯的研究中,在单因素最佳反应条件下(200℃,5 h)乙酰丙酸乙酯产率可达50.8 mol%。通过响应面法模型优化得到的最佳反应条件下乙酰丙酸乙酯产率预测可达51.9 mol%,在最优条件下实际平均产率为53.1 mol%。
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