有机光功能化合物及其聚合物的制备研究

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有机荧光材料和有机光致变色材料是两类重要的有机光功能材料,在数字显示、防伪技术、全息摄影、军事隐蔽伪装等诸多高新技术领域中应用前景广泛,已成为近年来光功能材料的研究热点之一。有机荧光材料已在生物传感、荧光标记以及光电功能材料与器件的研究和应用中占有重要地位,因此开展该领域的研究具有重要的学术及应用价值。富电子多环芳烃有机荧光材料具有优良的荧光特性,其中苝系荧光染料由于在可见光区域良好的荧光性能和高吸光系数而尤为突出,但是多数苝系染料的溶解性差,制约了它们的实际应用,针对这一问题,论文以苝酐为原料经过氢氧化钾的水解作用再与3-溴丙烯进行酯化反应制备了溶解性良好且能发出强荧光的苝四羧酸烯丙酯。通过核磁和红外对产物结构进行了表征,结果显示成功制备了苝四羧酸烯丙酯。不同浓度的苝四羧酸烯丙酯的荧光光谱显示该染料有很强的荧光淬灭效应,并且芳香胺能够淬灭苝四羧酸烯丙酯的荧光。采用这种方法制备的苝系衍生物相对简单且产物在四氢呋喃、二氯甲烷等有机试剂中有良好的溶解性;在酯化基团的选择上,烯基的使用方便进一步的功能化,丰富了苝系化合物的衍生化反应。对苝四羧酸烯丙酯光学性质研究表明:苝四羧酸烯丙酯在低浓度时表现出高的荧光量子产率,但在高浓度或固体状态下,由于分子之间相互聚集导致其荧光量子产率降低,甚至引起荧光的完全淬灭,针对这一问题,我们利用巯基与双键的“点击”反应制备了荧光纳米颗粒,解决了苝四羧酸烯丙酯单分子的荧光淬灭现象。这种纳米颗粒能够发出强荧光,稳定的存在于水介质中且呈单分散状态,平均粒径为250 nm。一方面,采用的“点击”反应具有快速、高效、实验条件温和的特点,另一方面,所得的苝四羧酸烯丙酯荧光纳米颗粒系将荧光单分子与聚硫醚柔性链段共聚制备而成。论文拟设计合成一类红光下可光致变色的分子并将其高分子化,用以制备一类光致变色高分子材料,以实现环境自适应。论文以合成的四吡咯光敏素作为光敏小分子材料,并且通过酰胺化反应成功制备了四吡咯光敏素接枝改性的聚氨丙基丙烯酰胺类聚合物;通过硫醇与双键的点击反应,成功制备了四吡咯光敏素接枝改性的聚丙烯酰胺类聚合物,实现了较好的水溶性;并且对两种聚合物的结构进行了初步表征。根据大多数文献报道线性四吡咯光敏素的人工合成一般比较复杂,且用时长,论文通过血红素的氧化开环的简易方法来制备线性四吡咯光敏素。
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