海洋是卤代有机物的天然来源之一,海洋环境中的溶解性有机质(DOM)对卤代有机物的天然形成过程有显著的影响作用。其中,腐殖质(HS)是DOM的主要成分之一。HS可吸收自然光,对水体中有机污染的迁移和转化起到重要作用。但是,腐殖质的成分非常复杂,其化学结构与光化学作用之间的内在联系目前尚未完全清楚。因此,识别天然腐殖质中对卤代有机物光化学形成途径有显著作用的结构,并探索一种有效的腐殖质分离方法,通过结构和官能团等化学特征将腐殖质进行分级,并对腐殖质不同级分的不同性质进行深入研究是很重要的。本文选取苯酚光化学形成溴代苯酚作为研究对象。首先,在反应溶液中加入蒽醌-2-磺酸钠和二苯甲酮作为DOM的替代物,探讨了其对光化学形成溴酚的影响;然后,针对腐殖质的复杂化学结构,根据分子结构极性的不同对腐殖质进行了分级;最后,利用分子印迹技术分离出腐殖质中的蒽醌结构物质,并研究了不同的分级方法所得到的HS级分对苯酚光溴代反应的影响。得到了如下主要结果:(1)蒽醌-2-磺酸钠和二苯甲酮的存在都促进了溴酚光化学行成,且蒽醌-2-磺酸钠比二苯甲酮对溴酚的光化学形成影响更大,说明蒽醌结构对光溴代反应有显著地促进作用;(2)根据腐殖质中各组分的极性强弱,采用硅胶层析的方法,用不同比例的乙醇和水混合溶剂作为流动相来淋洗腐殖质,将其分成极性从强到弱的FA、FB和FC三个级分。紫外可见吸收光谱、红外光谱和荧光光谱分析结果均表明,FA级分中含有较多的芳香结构官能团。不同极性的腐殖质级分对苯酚光致溴代反应的影响研究结果表明,极性最强的FA级分对苯酚光致溴代反应的促进作用最大,其次是FB和FC级分。可见,腐殖质中含有芳香结构的物质更有利于苯酚光致溴代反应的发生。(3)分别以大黄素、分散红、分散蓝、还原蓝和活性艳蓝五种具有蒽醌结构的化合物作为模板分子,制备出分子印迹聚合物(MIP),其中能有效分离腐殖质的是大黄素-MIP和分散红-MIP;通过红外光谱分析表明,大黄素-MIP和分散红-MIP中的印迹分子和功能单体间通过氢键作用结合,而其他的MIP中印迹分子和功能单体之间没有氢键形成。(4)腐殖质中具有蒽醌结构的组分对苯酚光致溴代反应的影响研究实验结果表明,大黄素-MIP吸附的腐殖质组分对苯酚光致溴代反应促进作用大于未被吸附的腐殖质级分和未分级的腐殖质,说明大黄素-MIP成功分离出了腐殖质中的蒽醌结构物质,并且蒽醌结构的腐殖质对苯酚光致溴代反应有显著促进作用综上所述,本文首先识别出了蒽醌结构化合物能促进苯酚光溴代反应,然后通过极性分级和分子印迹技术分离出具有更多芳香结构和蒽醌结构的腐殖质组分,并通过实验验证腐殖质中的蒽醌结构组分对光致溴代反应的促进作用。论文结论对进一步了解腐殖质分子结构与光化学作用之间的内在联系提供了参考。