桥联多核铬配合物的合成及磁性研究

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许多动物试验和临床试验均表明,三价铬能影响糖代谢,是人和动物体所必需的微量元素。三价铬在生物体内是以葡萄糖耐量因子的形式存在的,可能是通过增强胰岛素的亲和力、胰岛素的受体数目以及β细胞的功能来促进糖和脂代谢的。研究表明,铬配合物除了可以用作药物之外,在设计合成新型分子磁材料领域和聚乙烯生产催化剂方面也具有举足轻重的地位。 本课题就以葡萄糖耐量因子为出发点进行桥联多核铬配合物的研究,以phen、bipy、ox、RCOO-为配体合成了含有铁、铜、镍等金属的十八种杂金属桥联多核配合物,两种双水杨醛缩乙二胺单核配合物,三种氧中心三核铬配合物;通过元素分析、红外、拉曼光谱、紫外—可见光谱等分析手段探讨了上述配合物的结构。 在红外光谱中,杂多核配合物在~800 c-1有强的O—C—O反对称伸缩振动吸收,根据草酸根表现的非对称伸缩振动、对称伸缩振动的数值,判断出它们有两种不同的配位方式。三核配合物在~650 cm-1叫有Cr3O的反对称伸缩振动吸收。简单指出了拉曼光谱中的几个特征峰。 在电子光谱中,杂多核配合物中[CrN2O4]单元的d—d特征谱带位于~400 nm和530~550 nm处,一些葡萄糖耐量因子的模拟配合物也表现出相似的吸收。三核配合物的桥氧到三价铬的电荷迁移(LMCT)大约发生~440、573—590 nm附近。通过比较配合物的分裂能△o,配位场稳定化能LFES,互斥参数值B’值,β值,以及弯曲参数c值得到了相关配体的电子云扩展序列和光化学顺序。 对单核配合物C17H16CrN3O7Cl2(C2)和C20H30O9N3Cr(C8)的磁化率测定结果表明,这两个配合物中各自旋中心间为弱的铁磁耦合。用程序对实验数据进行拟合,得磁相互作用参数J为1.288(C2)和1.249(C8)cm-1,g因子为2.05(C2)和2.00(C8)。 5.采用DFT-B3LYP方法,有效核心势基组LANL2DZ对[Cr(mal)2(H2O)2]-(mal:丙二酸根)(A)与[Cr(mal)(H2O)4+(B)、[Cr(phen)(ox)2]-(C)、[Cr(phen)(ox)(H2O)2]+(D)以及[Cr(salen)(H2O)2+(E)等5个Cr的单核配位离子作了量化计算,探讨了它们的轨道能级差、电荷分布、红外光谱等性质,得出轴向配体不同大大影响配合物的性质的结论。
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