NHCs催化炔基磷酸酯的分子内加氢酰化及其与芳香醛的Domino反应研究

来源 :华中师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:angelcaoxian
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含磷化合物由于其具有较好的生物活性与优良的催化剂配体一直是化学家们研究的热点领域;同时膦酸基杂环类衍生物被广泛的应用于医药与农药领域内如杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂的研发。含氮杂环卡宾作为一种高效的亲核性有机小分子催化剂被应用于众多的有机反应中。特别是以Stetter反应衍生的芳香醛与非传统Michael受体碳碳叁键发生分子内加氢酰化反应构筑天然产物与药物中间体成为这领域的最新研究热点,但这类亲电体仅局限于炔酮与炔酯。为了将这一类型反应的多样性扩宽,我们将炔基膦酸酯引入到反应体系中。成功设计了NHCs催化的芳香醛与炔基膦酸酯的分子内加氢酰化反应及其Domino反应,构筑新型色酮膦酸酯类化合物。   1.在我们研究过程中,通过对NHCs前体类型、溶剂、碱、反应时间、反应温度进行条件优化从而建立最佳反应体系,同时发现反应在不同的室温下进行时得到不同的异构体(环内双键与环外双键);并对其可能的反应机理进行了推测。对于环外双键异构体可继续与α-吡啶甲基酮盐通过“一锅法”构建了苯并吡喃并吡啶类稠环化合物。   2.由于环外双键异构体含有的α、β不饱和结构可再与一分子的芳香醛发生Stetter反应,进而我们成功设计了NHCs催化的Hydroacylation-Stetter多步串联反应构筑重要合成子1,4-二酮化合物。最后将1,4-二酮化合物与醋酸铵通过“一锅法”合成了多取代吡咯膦酸酯衍生物。
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