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正渗透(FO)技术因其能耗低及无需外压驱动等特点引起了极大的关注。目前,FO膜的水通量(Jv)与截盐率(R)的同步提升以及降低内浓差极化(ICP)等问题成为现实需求,而解决此类问题的关键在于膜材料本身。本课题选择氧化石墨烯(GO)对薄层复合正渗透(TFC-FO)膜进行掺杂改性,以期获得高渗透性能的氧化石墨烯薄层复合正渗透(GO-TFC-FO)膜。
纳米粒子的量子尺寸效应导致不同尺寸的GO的理化性质有显著差异。选择50~150nm、0.2~10μm和大于10μm的GO分别掺杂TFC-FO膜聚砜(PSF)支撑层,通过界面聚合(IP)反应形成GO-TFC-FO膜。GO改性后,50~150nm和0.2~10μm的GO掺杂膜的纳米水通道增多,孔隙率增大,亲水性显著增强。FO实验结果表明:最佳掺杂量下,0.2~10μm的GO掺杂膜具有最大的Jv(95.9 L·m-2·h-1),R达到96.8%;而50~150nm的GO掺杂膜的Jv达到中上等水平(51.5 L·m-2·h-1),R大于99%,Jv及R的变化差异与膜结构的形成有关。SEM图显示,0.2~10μm的GO掺杂膜的膜孔道增多增大,有利于Jv的提升,但反盐通量(Js)也随之增大(9.5 g·m-2·h-1);50~150nm的GO掺杂膜形成的膜孔道略均匀致密,有助于杂质离子的截留,Js小于1g·m-2·h-1。以上三种不同GO尺寸的GO-TFC-FO膜中,50~150nm的GO掺杂膜具有高Jv的同时,R最大,Js最小。
继而选择50~150nm的GO对复合膜活性层及两层同时进行掺杂改性,与GO掺杂支撑层复合膜进行对比。FTIR和XPS等表征证明GO与MPD及TMC反应形成聚酰胺基团。PSF和PA中分别掺杂GO时,C=O(15.07%,10.15%)和N-C=O(44.73%,42.90%)的百分含量均高于两层同时掺杂GO的复合膜(C=O:9.79%;N-C=O:32.14%)。SEM图像表明,GO单掺杂支撑层或活性层可形成垂直于膜表面的均匀水通道,这有利于ICP的降低,提高Jv,而双层均掺杂GO不利于TFC-FO膜结构的形成。在最佳掺杂量下,活性层中掺杂GO复合膜的Jv(54.85 L·m-2·h-1)比支撑层中掺杂GO复合膜的Jv(51.48L·m-2·h-1)略高。
最后,对复合膜支撑层分别掺杂0.2~10μm及50~150nm的GO、活性层掺杂50~150nm的GO的三种复合膜进行模拟海水(0.6mol·L-1的NaCl)淡化测试。1mol·L-1MgCl2作为汲取液,上述三种膜的Jv与对照组(12.66%)相比分别增加了33.82%,21.17%,32.35%。以2.5mol·L-1的MgCl2作为汲取液测试三种膜的盐通量,在9h的测试时间里,盐通量均低于20g·m-2·h-1,且逐渐趋于稳定。因此,0.2~10μm的GO改性PSF支撑层复合膜,50~150nm的GO改性PA活性层复合膜在海水淡化中具有实际应用价值。
纳米粒子的量子尺寸效应导致不同尺寸的GO的理化性质有显著差异。选择50~150nm、0.2~10μm和大于10μm的GO分别掺杂TFC-FO膜聚砜(PSF)支撑层,通过界面聚合(IP)反应形成GO-TFC-FO膜。GO改性后,50~150nm和0.2~10μm的GO掺杂膜的纳米水通道增多,孔隙率增大,亲水性显著增强。FO实验结果表明:最佳掺杂量下,0.2~10μm的GO掺杂膜具有最大的Jv(95.9 L·m-2·h-1),R达到96.8%;而50~150nm的GO掺杂膜的Jv达到中上等水平(51.5 L·m-2·h-1),R大于99%,Jv及R的变化差异与膜结构的形成有关。SEM图显示,0.2~10μm的GO掺杂膜的膜孔道增多增大,有利于Jv的提升,但反盐通量(Js)也随之增大(9.5 g·m-2·h-1);50~150nm的GO掺杂膜形成的膜孔道略均匀致密,有助于杂质离子的截留,Js小于1g·m-2·h-1。以上三种不同GO尺寸的GO-TFC-FO膜中,50~150nm的GO掺杂膜具有高Jv的同时,R最大,Js最小。
继而选择50~150nm的GO对复合膜活性层及两层同时进行掺杂改性,与GO掺杂支撑层复合膜进行对比。FTIR和XPS等表征证明GO与MPD及TMC反应形成聚酰胺基团。PSF和PA中分别掺杂GO时,C=O(15.07%,10.15%)和N-C=O(44.73%,42.90%)的百分含量均高于两层同时掺杂GO的复合膜(C=O:9.79%;N-C=O:32.14%)。SEM图像表明,GO单掺杂支撑层或活性层可形成垂直于膜表面的均匀水通道,这有利于ICP的降低,提高Jv,而双层均掺杂GO不利于TFC-FO膜结构的形成。在最佳掺杂量下,活性层中掺杂GO复合膜的Jv(54.85 L·m-2·h-1)比支撑层中掺杂GO复合膜的Jv(51.48L·m-2·h-1)略高。
最后,对复合膜支撑层分别掺杂0.2~10μm及50~150nm的GO、活性层掺杂50~150nm的GO的三种复合膜进行模拟海水(0.6mol·L-1的NaCl)淡化测试。1mol·L-1MgCl2作为汲取液,上述三种膜的Jv与对照组(12.66%)相比分别增加了33.82%,21.17%,32.35%。以2.5mol·L-1的MgCl2作为汲取液测试三种膜的盐通量,在9h的测试时间里,盐通量均低于20g·m-2·h-1,且逐渐趋于稳定。因此,0.2~10μm的GO改性PSF支撑层复合膜,50~150nm的GO改性PA活性层复合膜在海水淡化中具有实际应用价值。