【摘 要】
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量子点因其发射光谱分布对称,单一波长激发,宽度窄,稳定性高,不易光解并且依赖于尺寸大小的特点,使得它与传统的有机染料荧光探针相比,更适合作为荧光探针。量子点荧光探针材料分镉系量子点和锌系量子点,其中锌系量子点因其低毒性成为荧光探针方向炙手可热的话题。核壳结构量子点可修饰单独的量子点的表面缺陷,使其稳定性提高,同时改善其发光性能。本项实验对传统的水相合成法进行改进,摒弃了传统水相相合成法高温高压等苛
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量子点因其发射光谱分布对称,单一波长激发,宽度窄,稳定性高,不易光解并且依赖于尺寸大小的特点,使得它与传统的有机染料荧光探针相比,更适合作为荧光探针。量子点荧光探针材料分镉系量子点和锌系量子点,其中锌系量子点因其低毒性成为荧光探针方向炙手可热的话题。核壳结构量子点可修饰单独的量子点的表面缺陷,使其稳定性提高,同时改善其发光性能。本项实验对传统的水相合成法进行改进,摒弃了传统水相相合成法高温高压等苛刻的实验条件、昂贵的成本、复杂的操作步骤和可能对环境造成污染的副产物,采用常温常压下紫外光催化的水相合成法制备ZnSe/ZnS量子点。以二水合醋酸锌(Zn(CH3COO)2·2H2O)为主体,以亚硒酸钠(Na2SeO3)为配体,以硫基乙酸(TGA)谷胱甘肽(GSH)为封闭剂,原料经济易得,符合绿色环保要求,操作安全简便。通过调节pH值、光照时间、反应物配比等实验条件,探索制备具有良好色散、时间稳定性和发光特性的ZnSe/ZnS量子点核壳结构的最佳生长条件并比较了TGA、GSH和ZnSe/ZnS核壳结构三种修饰状态下ZnSe量子点的尺寸大小、分布的均匀性、表面缺陷和时间稳定性差异。紫外线照射可以激发自由电子引发化学反应,研究使用了硫基乙酸(TGA)和谷胱甘肽(GSH)作为稳定剂和分散剂,用来控制量子点的生长,得到分散均匀的量子点。引入的光敏材料也是ZnS形成的S源。利用X射线衍射(XRD)、电子显微镜(EM)、能量色散谱仪(EDX)、光致发光光谱(PL)和紫外可见光谱(UV-vis)对量子点的晶体结构和光学性质进行了表征。鉴于现在关于这类合成方法的报道不多,数据不够完善,因此本实验深入探索此类制备方法,并首次就各类影响因素和合成条件做出细致补充。实验结果表明对ZnSe量子点进行ZnS壳层包覆后,大大提高了量子点的荧光特性和稳定性,结合理论分析得出ZnSe/ZnS核壳结构量子点的最佳合成条件。结果表明,GSH修饰的量子点相比于TGA修饰的量子点呈现出更好的稳定性与较少的表面缺陷。ZnS的壳层生长能有效地改善这一缺陷,但过厚的壳层会导致本征辐射的猝灭。优化后的最佳实验条件,最佳修饰条件为GSH修饰的ZnSe/ZnS核壳结构和最佳生长条件:室温下pH=9,生长时间23分钟,锌:谷胱甘肽:硒三种反应物的摩尔比率约为3:4:1。制备的ZnSe量子点均一稳定,在电子显微镜下可观察到单层ZnSe量子点薄膜。实验结果证实,核-壳结构不仅可以增强ZnSe量子点的荧光特性,而且可以减弱其表面缺陷。结果表明,GSH修饰的ZnSe/ZnS核壳结构的荧光性质提高了一倍,时间稳定性提高了10倍以上,抗氧化能力增强。
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