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相较于传统有机化学,电化学合成具有绿色、原子经济性、反应条件温和、工艺流程较短等优点而受到越来越多的关注。质谱(MS)作为一类快速、高效的分析技术,常用于反应中间体和产物的结构鉴定。电化学-质谱联用技术(EC-MS)整合了电化学技术与质谱法的优势,广泛用于蛋白质组学、药物代谢等领域的研究。本文应用EC-MS技术研究了质子泵抑制剂(PPIs)前体以及N,N-二烷基苯胺的电化学氧化反应,扩展了EC-MS技术在电化学反应中的应用范围。本论文主要研究内容如下:(1)应用EC-MS技术研究质子泵抑制剂前体的电化学氧化过程质子泵抑制剂(PPIs)是临床常用的抗溃疡药物,但有关该类药物的电化学合成却鲜有报道。我们合成了6种PPIs前体,并通过循环伏安实验测定了其氧化电位;根据循环伏安实验获得的氧化电位,利用EC-MS联用技术在线研究了PPIs前体的电化学氧化反应,并利用串联质谱技术进行了氧化产物的在线结构鉴定;发现PPIs前体存在两种可能的电化学氧化途径,其氧化的位点选择性取决于PPIs前体芳环上取代基的电子效应。(2)应用EC-MS技术研究N,N-二烷基芳胺的电化学氧化偶联反应联苯胺衍生物是一类重要的有机中间体,其传统制备方法主要是通过芳胺的氧化偶联反应获得,需要使用化学当量的氧化剂。为避免氧化试剂的使用,我们研究了N,N-二烷基芳胺的电化学氧化偶联反应。利用EC-MS技术在线优化了N,N-二烷基芳胺电化学氧化偶联反应条件,并根据反应前后产物的质谱信号强度估算氧化产率,产物结构通过串联质谱确定;在最佳电化学反应条件下,验证了EC-MS实验结果,并探索了该反应的适用范围及规律,并对上述电化学偶联反应机理进行了推测。上述实验表明,电化学-质谱(EC-MS)联用技术可实现电化学氧化还原反应的在线模拟实验,具有灵敏、快速、结果准确可靠等优点,在电化学合成以及反应机理的研究方面具有重要的应用价值。