α,β-不饱和环状亚胺的催化不对称加成研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:swqsswqs19760308
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铑催化的芳基硼试剂对不饱和化合物的加成一直是构建碳-碳键的有效手段之一,本文主要研究了α,β-不饱和环状亚胺的不对称芳基化,为构建手性胺类化合物提供了新方法。  α,β-不饱和环状亚胺的不对称芳基化因存在区域和立体选择性方面的挑战,故相关报道较少。我们以[Rh]/[2.2.2]-辛二烯双烯配体为催化剂成功地实现了α,β-不饱和六元环状苯并磺酰酯亚胺的不对称1,4-加成反应。该反应条件温和,底物普适性广,以最高99%的收率和99%的ee得到β,β-双芳基取代的手性胺类化合物。进一步研究发现,在合适的催化条件下,得到的1,4-加成手性产物可以发生高立体选择性的1,2-加成反应,进而高效地构建了光学纯的异喹啉等多环胺类化合物。此外,我们还将上述发展的催化体系拓展到α,β-不饱和五元环状苯并磺酰亚胺的加成中,能以94%的收率得到同时1,2-和1,4-加成的产物,主要产物的de值可高达95%。  α-手性氨基醇类化合物是许多天然产物和药物分子的重要结构单元,通过铑催化的芳基硼试剂对α,β-不饱和五元环状磺酰酯亚胺的不对称加成并随后脱除磺酰基,即可方便地构建此类化合物。通过双烯和硫烯不同配体的调控,我们初步实现了对α,β-不饱和五元环状磺酰酯亚胺区域专一性的1,2-或1,4-加成反应,分别以64%收率、99% ee以及92%收率、86% ee得到1,2-加成及1,4-加成产物,进一步的条件优化和底物拓展仍在进行中。
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