光化学传感器的设计、合成与应用研究

来源 :复旦大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xypcs
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
光化学传感器是以光学信号为输出信息且针对特异性识别目标分子的探测器,在现代生物医学检测中扮演着重要的角色。光化学传感器可分为以紫外可见吸收为输出信号的比色化学传感器和以荧光为输出信号的荧光化学传感器。本论文围绕光化学传感器的设计合成,开展了三部分工作:第一部分以二噻吩乙烯单元为母体,构建了比色化学传感器用于选择性识别F-或Hg2+;第二部分以强荧光二苯乙烯单元为母体,构建了可同时识别氟离子和碱土金属离子的双功能荧光化学传感器和识别Zn2+的比度荧光化学传感器;第三部分以罗丹明单元为母体,构建了Cr3+和Hg2+的荧光化学传感器,并探讨其在细胞荧光成像中的应用。具体研究内容如下:1、基于二噻吩乙烯单元的比色化学传感器的构建二噻吩乙烯由于具有热力学稳定的可逆光致变色行为、优良的耐疲劳性能、高的量子产率和快的响应等优点,因此在分子开关、信息存贮、分子导线、光驱动分子马达等方面得到了广泛的应用。我们将米基硼单元共价键合到二噻吩乙烯母体上,合成了两个具有光致变色性能的米基硼-二噻吩乙烯衍生物BTE-1B和BTE-2B,并利用氟离子与硼原子之间的酸碱相互作用或汞离子与噻吩硫原子之间的亲和作用,实现了利用化学物质调控光致变色。BTE-1B和BTE-2B处于开环态时,在氟离子的作用下,表现为340nm处的吸收峰的消失;而当BTE-1B和BTE-2B处于光稳定态时,最大吸收峰前者从560nm蓝移到490nm,而后者从655nm蓝移到490nm;在汞离子存在的条件下,对开环态的BTE-1B和BTE-2B的影响均很小,但是当BTE-1B和BTE-2B处于光稳定态时,最大吸收峰前者从560nm蓝移到490nm,而后者从655nm蓝移到490nm。因此,BTE-1B和BTE-2B是具有化学物质和光同时调控性质的分子开关体系。目前,光致变色材料用于非破坏性读出还没有完全解决,主要问题是读出光与写入光以及擦除光之间的光谱重叠。上转换稀土纳米晶(UCNP)在980nm激光泵浦下可以转化为可见区的发射,其发射分别与BTE-1B和BTE-2B的吸收重叠,可望实现从UCNP到BTE-1B和BTE-2B的能量转移。为此,我们将稀土纳米晶(LaF3:Yb,Ho:NaYF4:Yb,Er)掺杂到具有光致变色性能的米基硼-二噻吩乙烯(BTE-1B和BTE-2B)聚合物薄膜中,利用分子之间的能量转移实现了非破坏性上转换荧光开关。2、基于二苯乙烯单元的荧光化学传感器的构建二苯乙烯型化合物由于具有较高的量子产率,在光电子学领域引起了人们的广泛关注。我们将能响应氟离子的米基硼单元和能识别碱土金属离子的氮杂冠醚单元同时引入到二苯乙烯共轭体系中合成了化合物DBTS。乙腈溶液中,在碱土金属离子(Mg2+,Ca2+,Ba2+)的作用下,DBTS在410nm的吸收和580nm的荧光均发生猝灭;而四氢呋喃溶液中,在氟离子的作用下,DBTS的最大吸收波长从410nm蓝移到330nm,而540nm的荧光发生明显的猝灭,因此,DBTS是一个对氟离子和碱土金属离子均有响应的双功能荧光化学传感器。此外,我们将具有强配位能力的三联吡啶单元引入到二苯乙烯体系合成了化合物Car-tpy,实现了Zn2+的比度荧光化学传感。THF溶液中,在Zn2+的存在条件下,Car-tpy的荧光发射峰从490nm红移到600nm。3、基于罗丹明单元的荧光化学传感器的合成及其在细胞荧光成像中的应用罗丹明具有长波长激发、荧光量子产率高、摩尔吸光系数大、光稳定好等优点,是一类性能优良的荧光化学传感器。我们以罗丹明单元为母体,引入不同的结合位点,利用金属离子诱导其从无荧光的螺环态向强荧光的开环态转变,实现了Hg2+和Cr3+的荧光化学传感,并进一步将其应用于细胞荧光成像中。通过引入多结合位点的键合单元,合成了含有双罗丹明的衍生物Fc-RB。在Hg2+的存在条件下,溶液从无色变成淡红色,并伴随585nm荧光的增强,表明Hg2+的存在能诱导Fc-RB中的罗丹明单元开环。共聚焦荧光成像实验表明,Fc-RB具有良好的膜穿透能力,Hg2+主要分布在HeLa细胞的胞浆区域。由于萘酐和丹磺酰胺的荧光发射光谱和开环态罗丹明的吸收光谱具有很好的光谱重叠,满足分子内共振能量转移(FRET)的基本条件,因此我们将作为能量给体的萘酐和丹磺酰胺基团分别键接到罗丹明母体上合成了罗丹明的衍生物NA-RB和DANS-RB。在Cr3+的存在条件下,NA-RB和DANS-RB被诱导开环,溶液的颜色由黄色变成淡红色,荧光发射峰由540nm红移到590nm,荧光颜色则由黄色变成红色,从而实现了Cr3+的的比度荧光化学传感。更为重要的是,这两个荧光化学传感器NA-RB和DANS-RB可用于活细胞内Cr3+的单光子比度荧光成像(NA-RB)和双光子比度荧光成像(DANS-RB),为研究Cr3+的生理功能提供了一种新的研究方法。此外,我们还合成了二吡咯氟硼-罗丹明的衍生物BODIPY-RB,Cr3+能够选择性诱导罗丹明开环,溶液从无色变成淡红色,由于二吡咯氟硼的荧光发射和开环态的罗丹明不存在明显的光谱重叠,FRET过程并不明显,只能得到584nm的荧光增强的Cr3+荧光化学传感,并进一步通过共聚焦荧光成像实验研究了Cr3+在细胞中的分布。
其他文献
期刊
休闲农业和乡村旅游即充分利用乡村文化、自然景观、农业资源、农家生活以及乡村农业经营等有利条件,在合理开发设计利用的基础上,为人们提供休闲娱乐和旅游观光等旅游活动。
每个孩子都是一本书,都有着变化莫测的思想,复杂微妙的情感,想真正读懂这一本本无字的书,唯有放下身段,弯下腰,耐下性子,侧耳倾听,你才能明白,才能体会他们内心到底想说什么
随着传感器技术、集成电路及其设计技术、信号检测与处理技术以及计算机网络技术的迅速发展,无线传感器网络和多传感器数据融合己经成为崭新的学科方向和当前的研究热点,并在
革命性的科技进步,特别是信息技术的飞速进步,方面使得技术创新周期缩短,另方面使得技术创新风险提高,导致技术开发、产品制造的难度日益加大,相关的研发费用高昂。许多单个企业已
东乡族是我国甘肃省临夏回族、自治州东乡族自治县境内的、信仰伊斯兰教的、有本民族语言而没有文字的一个少数民族.全县人口十九万八千五百人,其中东乡族67%。县辖大部分地
2011年6月16日,中国深圳-IPC-9853《热风再流焊系统特征描述及验证规范》新闻发布会在宝利来国际大酒店召开并取得圆满成功。
摘 要:小学语文是学生基础课程之一,提高小学语文教学质量,可以为学生日后的发展打下坚实的基础,在快乐教育理念下开展小学语文教学活动,可以让学生在轻松愉快的氛围中完成语文知识的学习,因为快乐教育理念可以有效的突出学生的主体地位,在快乐教育理念的影响以及教师的正确引导下,可以让学生实现自主学习,同时还可以有效的激发学生对语文知识的学习兴趣,提高学生学习的主动性和积极性,这样不仅可以有效的提升小学语文教
德隆集团不能视为中国企业集团产融结合的真正代表,充其量只能算是一个多元化的创业投资公司。为此,我们不能以德隆模式来全面否定企业集团产融结合发展模式;更不能因为德隆
期刊