典型的内分泌干扰物壬基酚（Nonylphenol, NP）和辛基酚（Octylphenol, OP）因其在工业过程的广泛应用，现在普遍存在于水体环境中，且因为其环境持久性、生物累积性及生殖毒性而受到人们的广泛关注。本论文选取4-n-NP、4-t-OP作为研究对象，研究其在水溶液体系中的光化学行为；并着重模拟水环境中各常见环境要素，考察它们对NP、OP光转化影响及作用机制，旨在深入理解NP、OP在水环境中的光转化机理和环境行为。主要研究结论如下：在实验室控制光转化条件下，通过测定光转化过程中NP、OP的残留率，考察了天然水环境各主要因素（光照强度、温度、浓度、pH、Fe（Ⅲ）、DO、NO₃^-、H₂O₂、HCO₃^-、HA等）对它们光转化的影响。结果表明，DO、NO₃^-、H₂O₂、HA是影响NP、OP在水环境中光转化的重要因素，而温度、光照强度、浓度、Fe（Ⅲ）、pH、HCO₃^-等对APs的转化影响较小。在不同介质（纯水、人工海水和天然海水）中，DO、NO₃^-、H₂O₂、HA均在NP、OP的光转化中起重要作用，但由于不同体系中所含物质的差异性，且主要组分在光转化时生成的活性粒子与NP、OP作用机理不同，导致了不同目标物、不同体系间光转化速率间的差异较大。在此基础上，通过转化中间产物的检测，系统研究NP、OP在水中的光转化机理。NP在DO作用下产物主要有4-壬基^-邻苯二酚、壬醇、壬醛和壬酸，其中以壬酸为主。推测NP在O₂-作用下，生成邻酚类物质，继续反应转变为邻醌再发生共轭加成；共轭加成产物不稳定，生成壬醇、壬醛和壬酸。H₂O₂光照生成的OH进攻NP的三个电子云较集中的位置（即碳链末端、酚羟基邻位、连接苯环的烷基碳），主要转化产物有碳链缩短（2-8碳）的酚、4-壬基^-邻苯二酚、壬醇、壬醛、壬酸，其中以壬醛为主。NO₃^-在光照下同时生成OH与NO₂，因此具有与H₂O₂存在时相同的作用机制和转化产物；另外NO₂能硝化NP，检测到2-硝基-4-壬基酚。当OH过剩时Cl^-的存在有利于OH的充分利用，能够进一步促进反应的进行，当OH较少时则会与NP竞争从而产生抑制作用。转化产物与H₂O₂单独存在时相同，另外还检测到壬酰氯，其前驱体可能是壬醛。在天然海水中检测到的NP转化产物为4-壬基-邻苯二酚，而其他小分子产物并未检测到，可能是因为在天然海水中存在的活性粒子较多，反应路径较多，产物并不单一，以至最终小分子产物的量比较少，而难以被检测到。水溶液中DO作用下OP的光转化主要产物是4-叔辛基-邻苯二酚。推测反应机理为：吸收光能处于激发态的OP被O₂^-攻击，生成邻酚类物质。由于未检测到其他小分子产物的存在，邻酚类产物的进一步转化途径尚难推测。水溶液中的H₂O₂在光照下生成OH，在其作用下OP的主要转化产物有4-叔辛基-邻苯二酚、戊基酚（以前者为主）。推测转化机理为： OH进攻OP的酚羟基邻位，生成4-叔辛基-邻苯二酚；同时OP在OH作用下烷基链末端的叔碳脱掉一个小分子醇，转变为相对较不稳定的仲碳结构，仲碳结构经过重排，转变为两个叔碳直接相连的庚基。但是在光转化后样品中并没有检测到这种物质，可能是由于其末端烷基碳相对更活泼，在OH的作用下极易从烷基脱离，烷基碳逐步脱离的结果最终就转变为戊基酚。NO₃^-作用下OP光转化产物主要有4-叔辛基-邻苯二酚和2-硝基-4-叔辛基酚，以硝化产物（后者）累积为主，可能是因为该硝化产物较为稳定。推测该机制下OP的光转化机理是NO₃^-光转化生成的OH与NO₂进攻OP的酚羟基邻位。在天然海水作用下，检测到的OP主要转化产物是2-硝基-4-叔辛基酚，可能是因为在天然海水中OP光转化生成的硝化产物相对比较稳定的原因。