新型三唑类化合物及其铕、铽配合物的合成与性能研究

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三唑类化合物具有较强的配位能力和特殊的生物活性,在材料和药物领域备受关注,开展此类化合物的研究与应用开发具有重要的意义。本文合成了一系列新型均三唑并噻二唑化合物及其铕、铽配合物,利用荧光光谱法和循环伏安法分别研究了目标配合物的发光性能和电化学性能。同时,我们还合成了一系列新型的均三唑希夫碱,采用明胶酶谱法研究了它们的生物活性。其主要工作如下:(1)以吡啶-2,6-二甲酸为起始原料,经过酯化、肼化、环化和稠合反应,合成了一系列对称性均三唑并噻二唑化合物,通过核磁氢谱、质谱、元素分析、红外光谱等手段对其结构进行了表征。再以均三唑并噻二唑化合物为配体,分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应制备出了两系列配合物,通过元素分析、EDTA配位滴定分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热分析等方法确定了其结构组成。(2)采用参比法计算了目标配合物的荧光量子产率,利用荧光光谱法和循环伏安法分别研究了配合物的发光性能和电化学性能,并探讨了配体结构与配合物性能之间的关系。结果表明,两系列目标配合物均发射一定强度的中心离子特征光,且单色性好,中心离子不处于对称中心。从整体上看,吸电子基团取代的配合物的荧光强度及荧光量子产率增大,给电子基团取代的配合物的荧光强度及荧光量子产率减小,氯取代的配合物发光效果最优。相比无取代基的配合物,给电子基团取代的配合物的能级有所升高,而吸电子基团取代的配合物的能级有所降低。(3)以异烟酸为起始原料,依次经过酯化、肼化、环化和缩合等反应过程合成出了目标均三唑希夫碱,通过核磁氢谱、质谱、元素分析、红外光谱等手段对目标物及中间体的结构进行了表征。考察了反应溶剂、催化剂、温度、时间和投料比对目标化合物合成的影响规律,获得了最佳合成条件:反应溶剂兼催化剂为冰醋酸,反应温度为120℃,反应时间为7h,投料比,即2-(4-氨基-5-(4-吡啶基)-1,2,4-三唑-3-巯基)-N-乙酰对取代基苯胺和水杨醛的摩尔比为4:5。(4)采用明胶酶谱法研究了均三唑希夫碱对明胶酶活性的抑制作用,并探讨了化合物结构与生物活性的关系。结果表明,该系列均三唑希夫碱对明胶酶的活性均具有较好的抑制作用,与无取代基的目标化合物相比,吸电子基团取代的目标化合物的生物活性增强,给电子基团取代的目标化合物的生物活性减弱。
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