由相同或相似原料通过选择性反应合成不同结构的产物为分子多样性合成提供了一个便捷方法。本论文综述了近年来选择性催化合成反应的一些新进展,在此基础上,发展了三类羰基化合物的选择性催化氧(气)化反应。论文主要研究内容如下：1.发展了NHC催化的醛对亚硝基化合物O-端选择性加成反应,以中等到良好的收率合成了一系列O-酰基羟胺类衍生物,反应底物适应性广,具有高度的选择性,未观察到N-端加成产物的产生。实验结果表明：反应可能经过了一个NHC催化和氢键作用的双活化过渡态。卡宾前体和碱的选择对反应有决定性的影响。除此之外,我们还发展了醛、亚硝基化合物、联烯酸酯三组分一锅法串联反应,构建了邻酰胺基苯基酮酸酯骨架,反应历经NHC催化醛和亚硝基化合物的酰胺化反应和含杂原子的Cope重排两个步骤。2.发展了一种NHC选择性催化β-溴代烯醛和1,3-二羰基化合物合成手性3,4-二氢吡喃酮和2H-吡喃喃-2-酮的新方法。通过改变反应条件(外部氧化剂的添加与否)控制反应过程中溴原子的消去次序,使NHC与β-溴代烯醛形成的Breslow型中间体转化为两种酰基唑鎓离子,并分别作为Michael受体与相同的1,3-二羰基化合物反应形成两种不同类型的杂环化合物。该反应进一步拓宽了NHC催化β-溴代烯醛在有机合成中的应用范围。3.发展了一种新型的可见光促进的2H吡喃-2-酮的氧气化反应,通过改变反应溶剂,可选择性合成官能化5-羟基呋喃-2(5H)酮和呋喃-2(5H)酮,反应条件温和,高效。18O同位素标记实验表明：反应可能经过了一个二噁烯中间体,然后经开环氧化或重排得到产物。该方法拓宽了可见光催化反应的应用范围,同时提供了一条具有应用前景的呋喃-2(5H)酮合成路线。