【摘 要】
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温室效应引起的全球气候变暖日益威胁着人类赖以生存的环境。因此,控制最主要的温室气体—CO2的排放也逐渐成为研究的热点。在二氧化碳(CO2)的捕集过程中,基于醇胺溶液的化学吸收法是目前工业上使用最广泛的方法之一。因此,醇+胺二元体系和醇+胺+水三元体系的理化性质的研究尤为重要,如密度、表面张力、黏度、电导率、声速、折射率等。以上性质研究不仅可以为CO2的吸收模拟过程提供基础数据,也可以为工业中的实际
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温室效应引起的全球气候变暖日益威胁着人类赖以生存的环境。因此,控制最主要的温室气体—CO2的排放也逐渐成为研究的热点。在二氧化碳(CO2)的捕集过程中,基于醇胺溶液的化学吸收法是目前工业上使用最广泛的方法之一。因此,醇+胺二元体系和醇+胺+水三元体系的理化性质的研究尤为重要,如密度、表面张力、黏度、电导率、声速、折射率等。以上性质研究不仅可以为CO2的吸收模拟过程提供基础数据,也可以为工业中的实际应用提供基础理论参考依据。本论文的主要研究内容如下:首先,利用BZY-2型全自动表面张力仪测定了大气压强下、T=(288.15~308.15)K温度区间内N,N-二甲基环己胺(DMCA)和醇(乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇)二元体系在xDMCA=0~1范围内的表面张力。实验数据显示,二元体系的表面张力值均随着温度的升高而降低,随着xDMCA的增大而增大。根据实验数据计算了二元体系的表面张力偏差(δγ),在所研究的温度和浓度范围内δγ均为正值(0.07~1.89)m N·m-1,且随着醇中烷基链长的增加而减小;相同条件下含支链醇体系的δγ均大于相应的直链醇体系。同时,根据不同温度下的表面张力数据,进一步计算并分析了热力学函数表面熵(Sγ)和表面焓(Hγ)。其次,利用U型振动管密度计测定大气压强下、T=(288.15~318.15)K温度区间内DMCA和醇(乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇)二元体系在xDMCA=0~1范围内的密度,并根据密度数据计算了摩尔体积(Vm)、热膨胀系数(αp)和过量摩尔体积(mVE)等。对计算所得的mVE,进一步利用Redich-Kister方程对其进行拟合。研究结果表明,醇组分的热膨胀系数大小与烷基取代基链长及支化程度有关。烷基链越长,αp越小;支链烷基醇中,支化程度越高,αp越大。在所研究的温度和浓度范围内六个二元体系的mVE均为负值(-1.169~-0.185)cm3·mol-1,且在xDMCA=0.4左右时出现最小值。最后,利用U型振动管密度计测定大气压强下、T=(288.15~318.15)K温度区间内DMCA+水+乙醇/正丙醇两个三元体系的密度。通过三元相图的测定绘制,在完全互溶区间内配制均相溶液进行密度的测定,并根据密度数据计算过量摩尔体积。研究结果表明,三元体系的密度值均随着温度的升高而降低;在相同的温度下,当xDMCA恒定不变时,三元体系的密度随着xH2O的增大而增大,随着x醇的增大而减小;当xH2O恒定不变时,三元体系的密度随着xDMCA和x醇的增大而减小;当x醇恒定不变时,三元体系的密度随着xH2O和xDMCA的增大而增大。三元体系的过量摩尔体积在研究范围内均为负值(-1.748~-0.608)cm3·mol-1。298.15 K时,两个三元体系的最小过量摩尔体积分别为(-1.658、-1.571)cm3·mol-1,说明不同分子间存在强的相互作用。
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