【摘 要】
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氟化硼络合二吡咯甲川类(Boron-dipyrromethene,简称BODIPY)荧光染料,是一类性能优异的新型荧光染料,被广泛应用于荧光探针、金属离子检测、生物探针、近红外荧光染料,生物细
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氟化硼络合二吡咯甲川类(Boron-dipyrromethene,简称BODIPY)荧光染料,是一类性能优异的新型荧光染料,被广泛应用于荧光探针、金属离子检测、生物探针、近红外荧光染料,生物细胞成像、光动力治疗等众多领域。由于其具有独特的光物理和光化学稳定性能,使得其在光催化氧化领域也发挥着重要的作用。本文在大量调研文献的基础上,合成出了结构简单的BODIPY 1-5染料,然后对BODIPY结构进行修饰,合成了几种吸收波长更长结构的溴带BODIPY 6-9衍生物。通过核磁共振,质谱对其进行结构表征,并研究了 BODIPY在不同溶剂中的光物理性质。将合成的BODIPY作为催化剂催化空气氧化苄胺与2-氨基苯硫酚缩合合成2-取代苯并噻唑。对比研究了不同催化剂的催化活性,并且对光催化氧化苄胺与2-氨基苯硫酚缩合合成2-取代苯并噻唑的条件进行探讨。实验结果表明,BODIPY 7和BODIPY9两种催化剂的催化活性较高,高于其他的BODIPY催化剂,催化产率能达到84%。以BODIPY9为优选的催化剂,系统考察了温度、溶剂、反应压力对催化反应的影响,得到最佳的反应条件:在可见光条件照射,将反应体系内空气压力保持在2 atm,反应温度设为60℃的条件下,以BODIPY9作为催化剂,苄胺和2倍当量的2-氨基苯硫酚原料,最终得到2-苯基苯并噻唑的产率达到84%。对催化反应的底物进行拓展,研究了不同的取代的苄胺对反应的适应性。实验结果表明:所有的不同取代基(烷基、甲氧基、卤素、杂环化合物)的苄胺对该反应都具有很好的适应性,得到目标产物的产率范围在42%-83%之间。并且研究发现,供电子的基团的苄胺底物比含吸电子基团的底物能得到更高的产率。并且简要探讨了该光催化氧化的机理。为了解决BODIPY在催化氧化过程中出现的光解、氧化而使结构破坏、不能重复使用的难题,研究了利用BODIPY单体通过Suzuki反应得到BODIPY偶联聚合的产物,对其催化性能以及催化回收再使用的性能进行研究。结果表明:BODIPY聚合物同样具有很好的催化活性,结构稳定,并且容易回收再使用。
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