紫外/湿气双固化聚硅氧烷丙烯酸酯固化行为及性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 5次 | 上传用户:yncai
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聚有机硅氧烷树脂(也称有机硅)以Si-O-Si为单元链接交替连接构成主链,特殊的结构赋予其很多优异的理化性能,在航空航天、电子电器、日常生活等许多领域都具有十分重要的价值。本论文合成了一种可紫外光和湿气双重固化的聚硅氧烷丙烯酸酯(PSA),可以先在紫外光辐射下实现树脂表面快速固化,提高表面硬度,减小表面污染,然后再室温湿气固化提高物理机械性能。传统的小分子光引发剂极性较大,在引发聚硅氧烷树脂紫外光固化时与树脂相容性较差,影响光固化效率及固化后产物性能。通过实验合成了含硅的大分子光引发剂(1173-PMHS),与聚硅氧烷结构相似,减小了光引发剂的极性,改善了与聚硅氧烷树脂的相容性,提高了光固化效率。同时由于有机硅的低表面能和低表面张力,光引发剂能够自发的向固化体系表面迁移,使表面引发剂浓度增大,能够有效防止氧阻聚。本论文利用端羟基聚二甲基硅氧烷树脂(107)和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)在催化剂作用下进行水解缩合反应,制备了同时含有可紫外光固化的C=C基团和可湿气固化的Si-OCH3基团的聚硅氧烷丙烯酸酯树脂。采用IR, NMR等手段对其结构进行了表征;用丙烯酸异辛酯(2-EHA)为活性稀释剂,利用实时红外(FT-IR)研究了活性稀释剂用量对双固化聚硅氧烷丙烯酸酯树脂(PSA)光聚合的影响;通过红外跟踪研究了固化顺序(先光固化后湿气固化和先湿气固化后光固化)对体系中C=C双键和Si-OCH3基团转化率的影响。对于湿气固化过程,研究了催化剂种类和用量对湿气固化的影响;计算出在40%RH环境下双固化树脂湿气固化反应活化能。研究结果如下:1.环己烷为溶剂,探讨了107树脂相对分子质量和原料配比对合成产物性能的影响,结果表明107树脂相对分子质量为30000,KH570加入量为10wt%时产物性能良好。2.丙烯酸异辛酯为稀释剂,增大稀释剂含量,固化体系粘度迅速减小后变化不再明显;光固化速率先提高后逐渐下降;固化产物的拉伸强度逐渐提高,断裂伸长率在一定范围内先增大后减小。3.先光后湿的固化顺序更有利于使体系达到高的转化率。4.不同的固化顺序得到的树脂主题结构不同,导致了固化产物玻璃化转变温度的差异,DSC结果显示双固化树脂具有优良的耐低温性能。5.合成的1173-PMHS与PSA相容性良好,引发PSA光聚合时效率优于1173,紫外吸收测得最大吸收波长与小分子光引发剂1173相同。
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