氮杂环丙烷与芳香亚硝基化合物的环加成研究

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氮杂环丙烷是一类用途广泛的有机合成中间体,它与许多试剂可发生环加成反应来制备环状化合物,这些化合物所具有的独特结构在药物合成中有着广泛的用途,一直受到化学家和药物学家的广泛重视。尽管关于氮杂环丙烷与各类亲核试剂发生环加成反应的报道已屡见不鲜,但是,人们对于氮杂环丙烷相关反应的研究热情依然不减,而在这些众多的反应中,关于氮杂环丙烷与各种双键、三键化合物的环加成反应研究也越来越多,然而关于氮杂环丙烷与芳香亚硝基化合物环加成反应的报道相对较少,这极大的引起了我们的兴趣。本论文提出了以Ni(ClO42·6H2O作催化剂或者以ZnCl2作促进剂,在1,2-二氯乙烷溶剂中实现了氮杂环丙烷与芳香亚硝基化合物的环加成反应。在该反应中用氮杂环丙烷与亚硝基苯的反应作模板反应,分别考察了催化剂用量、溶剂用量、物料配比和4?分子筛用量对反应的影响,经过条件的优化,Ni(ClO42·6H2O体系最终产物的收率达到了95%,ZnCl2体系最终产物的收率达到了88%。接着又在最优反应条件下,分别对氮杂环丙烷和芳香亚硝基化合物的广普性进行了扩展,对应的产物都取得了理想的收率,因此,该最佳反应条件具有一定的普适性。通过对所有底物的扩展后我们得到了十几种新物质,所有物质经1H-NMR、13C-NMR和HRMS鉴定都是正确的。本文研究发现使用Ni(ClO42·6H2O作催化剂或者以ZnCl2作促进剂都可以有效促进氮杂环丙烷与芳香亚硝基化合物的环加成反应,该反应具有以下优点:(1)反应体系和实验操作简单,反应条件温和;(2)产物为相关药物中间体合成提供了新方法;因此该反应作为新的氮杂环丙烷环加成反应具有一定的实际应用价值。
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