SMA基复合微球的制备及其在染料吸附和药物缓释中的应用

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壳聚糖(CS)是甲壳素的脱乙酰化产物,在天然有机化合物中其含量仅次于纤维素,具有良好的生物相容性和生物可降解性。聚(苯乙烯-马来酸酐)(SMA)是由马来酸酐(MA)和苯乙烯(St)经自由基引发聚合制备的一类交替型高分子材料,其制备工艺简单,性能优良,被广泛应用于水处理剂、仿生微反应器和生物医药等领域。本论文以SMA为模板微球,通过硫酸的磺化作用对其进行改性,制备对阳离子染料具有选择性吸附作用的吸附剂SSMA,研究其对阴离子和阳离子染料的吸附性能及其吸附动力学;通过界面诱导相分离对SSMA微球进行制孔,制备中空或笼空的高分子多孔材料;在其上包覆CS获得具有良好生物相容性和生物可降解性的SSMA8h/CS纳米复合微球,再利用CS上的大量氨基与金属离子的螯合作用制备SSMA8h/CS@Fe304中空纳米复合微球,研究其对模拟药物的装载及缓释性能。本课题的主要研究内容及结论如下:1.首先通过沉淀聚合法制备SMA纳米模板微球,通过浓硫酸对其进行磺化制备磺化的SSMA微球,采用非溶剂/溶剂界面诱导相分离法对SMA和SSMA进行刻蚀制得中空结构的高分子纳米微球。重点研究反应介质、单体浓度对SMA微球的形貌和结构的影响;刻蚀剂的类型和用量对SMA和SSMA微球刻蚀形貌的影响以及磺化时间对SSMA微球刻蚀形貌的影响。结果表明:以正丁酸乙酯为溶剂、单体浓度为0.5 mol/L时可制得单分散性优良的交替型SMA纳米微球;当水、正丁醇、正庚烷和四氢呋喃的体积比为17:10:2:1时,此混合溶液可作为SMA和SSMA的有效刻蚀剂;磺化时间为5-8 h时,SSMA微球被刻蚀为壁厚较薄的规则中空结构。2.以SMA为模板,通过浓硫酸的磺化作用对其进行改性,使其微球表面带有大量的磺酸基团,经过磺化的SSMA对水中的阳离子染料具有选择性吸附作用,通过原位反应制备了SMA/CS和SSMA8h/CS纳米复合微球。通过FT-IR、XPS、TEM、SEM、EDX等测试手段对SMA、SSMA、SMA/CS和SSMA8h/CS的结构和形貌进行了表征。分别以SMA、SSMA、SMA/CS和SSMA8h/CS作为吸附剂,亚甲基蓝(MB)、罗丹明B(RhB)为阳离子染料,甲基橙(MO)、刚果红(CR)为阴离子染料,探讨了四种吸附剂对不同阴、阳离子染料的吸附性能。结果表明SMA和SSMA对阳离子染料具有选择性吸附作用;其中,磺化时间为8h的SSMA8h对MB的吸附量最大,理论最大吸附量高达671.14 mg/g,相比于未磺化的SMA吸附量提高了94.63%;吸附动力学研究表明四种吸附剂对MB的吸附都与二级动力学模型相符,吸附为化学吸附;等温吸附研究表明四种吸附剂对MB的吸附都与朗格缪尔等温吸附模型相符,说明吸附为单分子层吸附,且发生在均一的表面。3.为了提高中空SSMA8h/CS纳米复合微球的环境响应性,进行了磁性纳米粒子(Fe3O4)的负载,将布洛芬和水杨酸钠作为模拟药物,研究了磁性SSMA8h/CS@Fe304纳米中空微球作为药物载体对模拟药物的装载和缓释作用。结果表明Fe3O4成功的负载在了SSMA8h/CS中空纳米复合微球上;在外界磁场的作用下,SSMA8h/CS@Fe3O4表现出了一定的磁响应性;然而SSMA8h/CS@Fe3O4的药物装载和缓释实验并不理想,可能的原因是我们根据文献选择了常用的模拟药物布洛芬和水杨酸钠,这两种药物均为阴离子型,可能由于电荷间的排斥作用而导致药物难以装载到SSMA8h/CS@Fe304纳米中空微球上。
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