汽油低硫化是一种发展趋势,各国都对液体燃料规定了极低的含硫标准。这使传统的加氢工艺受到挑战,其他的非加氢脱硫工艺受到关注。 氧化脱硫法具有反应条件温和,不消耗氢气。钛硅分子筛做为固体催化剂,在催化领域已表现出好的催化效果。本文以钛硅分子筛为催化剂,针对目前氧化脱硫法在汽油中氧化脱除所存在的问题,进行了研究。论文主要内容概括如下: 一、汽油中的组分对噻吩的选择氧化脱除影响的研究 以钛硅分子筛为催化剂,双氧水为氧化剂,研究了在TS-1/水/H₂O₂氧化体系下,烷烃、烯烃、芳烃三类烃类物质存在时噻吩选择氧化脱除。1.烷烃对TS-1催化噻吩选择氧化脱除的影响不大;2.大分子芳烃存在时,TS-1同样表现出催化噻吩选择氧化的性能,其中苯对噻吩的氧化脱除没有影响,乙苯影响噻吩的反应速率;3.烯烃,特别是二烯烃,严重影响噻吩选择氧化脱除。 二、金属离子改性钛硅分子筛的催化性能 采用具有对硫化物具有选择吸附性能的金属离子对钛硅分子筛TS-1改性,能够提高TS-1催化剂在烯烃类物质存在时催化噻吩选择氧化的性能。不同的金属离子改性表明:1.采用锌离子对催化剂进行改性,没有提高催化剂在烯烃存在时对噻吩的选择性。2.负载少量的Au可以稍稍提高催化剂对噻吩的选择性。3.采用银离子对催化剂进行改性,银改性的TS-1对噻吩的吸附性能高于对烯烃的吸附,提高了催化剂在烯烃存在时对噻吩的选择性。4.铜离子改性后的TS-1表现出较好选择氧化脱除噻吩效果,且优于银离子改性的催化剂。催化剂晶粒大小对噻吩选择氧化反应速率影响明显。小晶粒催化剂孔道扩散路径较短,催化剂的催化性能较好。