脂肪酶—钯复合物耦合催化芳基胺的动态动力学拆分

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ZWCSS
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文对芳基胺的动态动力学拆分(DKR)进行了研究,通过对消旋催化剂的设计与开发、酰基供体的选择以及和脂肪酶耦合性的研究,成功构建了芳基胺的动态动力学拆分体系,新制备的Pd/LDH-DS和Pd/MWCNTs具备良好的催化消旋能力和生物相容性,且与脂肪酶耦合催化的DKR反应收率和选择性eep能够达到最佳值。基于钯复合物催化剂的消旋反应机理,首次制备得到Pd/LDH-DS和Pd/MWCNTs,并用于催化(S)-1-(4-甲氧基苯基)乙胺的消旋反应,这两种催化剂于55℃下反应15h均能将(S)-1-(4-甲氧基苯基)乙胺完全消旋,具备成功应用于芳基胺的DKR的潜力。通过考察脂肪酶种类、溶剂、酰基供体、底物浓度、反应温度等对拆分效果的影响,构建一个高效的1-苯乙胺KR反应体系,以提高与化学催化剂的相容性。研究中大部分酰基供体确实与底物发生胺自催化的非选择性的自酰胺化反应,而酰基供体结构变复杂可以有效地抑制这个副反应。由此出发,通过改变酰基供体的醇部和酸部,发现使用对氯苯酚的长链有机酸酯作为酰基供体能完全抑制这个副反应。而且随着酰基供体酰基侧链的碳原子数增加,KR效果越好。当酰基侧链碳原子数大于或等于5时,且作为酰基供体用于其他芳基胺的KR反应,成功了构建高效的芳基胺的KR反应体系。接下来通过研究消旋催化剂与脂肪酶相容性和匹配性,成功构建脂肪酶-Pd/LDH-DS和Pd/MWCNTs耦合催化1-苯乙胺的DKR反应体系。当采用正戊酸对氯苯酯为酰基供体时,55℃下反应15h,反应的转化率>99%,eep值>99%;而且随着酰基供体酰基侧链的碳原子数增加,DKR结果越好。Pd/LDH-DS和Pd/MWCNTs这两种催化剂具有良好的底物适用性,可以耦合脂肪酶催化芳基胺的DKR反应。实验中大部分芳基胺DKR的转化率以及eep均达到近100%。而且发现底物芳基胺取代基的类型及位置会对DKR结果有极大的影响。在研究过程中,发现酶的选择性、底物胺与供体进行无选择性的自催化酰胺化反应是某些芳基胺DKR过程中eep不高的两种因素。Pd/LDH-DS和Pd/MWCNTs催化1-苯乙胺DKR体系具有良好的操作稳定性。重复利用30次之后,eep一直保持>99%未有变化,而收率也一直保持在99%以上。
其他文献
<正>随着腹腔镜手术的快速发展,泌尿科腔镜手术被越来越多的患者所接受,其手术具有创伤小、恢复快、疗效佳、住院时间短等优点[1]。2012年我院开展10例经腹腔镜肾囊肿切除术,
目的分析并总结肺部误诊为肺结核病例的CT表现,以降低肺部疾病的误诊误治率。方法搜集52例经手术病理、纤维支气管镜、穿刺活检、临床其他综合检查或治疗证实且行胸部CT扫描
湖州市吴兴区大学生村官宣讲团,在新形势下创新马克思主义中国化、时代化、大众化的载体,扎根基层,宣传普及科学理论,既有利于统一思想,凝聚力量,巩固团结奋斗的共同思想基础
介绍了暗沟水力计算的主要参数渗沟设置深度、沟底有效高度、渗透系数和水利影响半径。
以纳米材料SnO2、Zn O为原料的气敏传感器对大多数VOC气体具有敏感性.以SnO2和ZnO为基料制作旁热式甲醛气敏元件,并比较二者的气敏特性.选用对甲醛敏感的SnO2材料作为元件基
近年来,随着我国社会主义市场经济体制的确立和体育事业的不断改革发展,我国体育事业发展明确提出了走社会化、产业化发展道路的要求,体育产业的发展已经成为备受社会关注的
<正>1智能配电网优化调度的功能设计1.1分析配电网优势从智能配电网的管理系统、信息系统、监控系统、网络运行系统以及智能配电网中设备的运行状态等方面对智能配电网的优势
<正> 会计政策是指企业在会计核算时所遵循的具体原则以及企业所采纳的具体会计处理方法,即会计政策是具体原则与具体会计处理方法的结合。其中,具体原则是在对交易或事项进
西湖琴社以其较大的规模影响成为当代浙派古琴传承的重要基地之一,琴社的活动主要表现为家族与琴社传承相一体、雅集与传统节庆相结合、大众传媒推出新亮点、琴乐传承中探索
选修课的设置与实验是新一轮高中语文课程改革的一个亮点,在带来了课程形态的同时,也带来了教育观念、教学内容和教学方法的变革。本文重点放在高中语文选修课与学生个性发展