【摘 要】
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我们发展了一种使用PhIC12直接从酮开始“一锅法”制备a氯代缩酮的简易方法。该体系反应条件温和,底物范围很广泛,环状酮,芳香酮,脂肪酮都能以较好的收率转化为相应的a-氯代缩酮
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我们发展了一种使用PhIC12直接从酮开始“一锅法”制备a氯代缩酮的简易方法。该体系反应条件温和,底物范围很广泛,环状酮,芳香酮,脂肪酮都能以较好的收率转化为相应的a-氯代缩酮的产品。我们发现,对甲基二氟碘苯配合不同的亲核试剂,室温下可在β-二羰基化合物的 a位高效的引入对甲苯磺酰氧基,甲磺酰氧基,乙酰氧基,磷酰氧基,甲氧基,乙氧基,异丙氧基等各种含氧官能团。该工作揭示了二氟碘苯类化合物完全崭新的反应性并且实现了使用一种氧化试剂来诱导多种官能团化反应。同时该体系操作简便,反应条件温和,底物范围非常广泛,将会是一个非常有用的实现β-二羰基化合物a位含氧官能团化的方法。
我们发现PhIO在催化量高氯酸锌的帮助下,在室温条件下就可以高效的实现B-二羰基化合物a位对甲苯磺酰胺化。该体系反应条件温和,底物范围广泛,包括β-酮酸酯,β-酮酰胺,β-二酮在内的β-二羰基化合物都能以很好的收率转化为它们相应 a位对甲苯磺酰胺化的产品。
我们合成了一系列以螺二氢茚骨架为基础的手性碘苯类化合物。将这些手性碘苯类化合物应用于酮的a位不对称OTs化反应中,获得了最高为58%ee的对映选择性。这也是到目前为止手性高价碘试剂诱导的酮的a位不对称OTs化反应所获得的最高ee值。
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