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耐热钢作为石油裂解装置中广泛应用的炉管材料,长期在较高温度的裂解气氛(由碳氢气和作为稀释气的水蒸汽组成)下使用。在使用过程中炉管内壁会发生严重的结焦和渗碳现象,成为目前导致生产中断和炉管失效的主要因素。另外,随着裂解温度的提高,表面Cr2O3保护层的蒸发破坏也进一步明显。本研究针对这两种破坏机制,研究了表面结焦和保护层蒸发的影响因素,所获得的主要研究结果如下:
对耐热钢主要成分Fe、Ni和Cr元素的结焦催化能力进行了评价。制备了不同元素组成的表面涂层,结果表明,Fe和Ni的催化能力随着温度的升高而增加,Cr涂层不结焦。在同一温度下,Fe和Ni两种元素混合涂层结焦量随着Ni含量的增加而增加,Fe、Ni和Cr三种元素混合涂层结焦量随着Cr的增加而减少。Fe涂层表面结焦形貌主要表现为纤维状焦炭,Ni涂层随着温度的不同表现为纤维状焦炭与颗粒状焦炭两种不同形态。
耐热钢表面的Cr2O3氧化层是目前主要利用的防护层。在高温和含水气氛下,Cr2O3层可能出现“蒸发”并使得保护作用失效。实验表明,当温度高于1000℃时Cr2O3就出现很明显的失重。温度越高,Cr2O3的失重就越明显。表面尖晶石结构的形成有助于减缓Cr2O3的蒸发。