低相对分子质量反式聚丁二烯蜡的合成及改性

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该文主要研究了采用该室自制的氯化镁负载钛体系催化剂与三异丁基铝组合,以氢气作为分子量调节剂合成低相对分子质量的反式聚丁二烯蜡(LMTPBW)的聚合反应及影响催化活性和相对分子量的因素,并对聚合物结构进行表征.红外测试结果表明:LMTPBW的反式含量有所下降,但还是在90﹪以上,说明高压氢气条件下,该催化体系仍有较高的定向能力.通过对聚合物中-CH<,3>含量的分析得到未氢调聚合的TPB的相对分子量分别是氢调后下层沉淀聚合物的相对分子量的1.72倍和氢调后可溶于汽油部分的相对分子量的6.78倍.DSC结果表明:对TPB随着相对分子量的降低,其两种晶型的熔融温度和结晶度都降低,其中高温晶型的熔点从135℃降至100℃.对LMTPBW进行分极实验发现,所合成的LMTPBW是由相对分子量大小不同,微观结构不同、结晶类型、结晶度和熔点不同的级分组成的混合物.数均分子质量在1500以下的级分只存在低熔点的晶型结晶度不到10﹪,是粘性材料;数均分子量在2000以上的级分,既存在α-晶型,又存在高熔点的β-晶型,总结晶度超过50﹪,是硬脆质材料.对LMTPBW进行马来酸酐化改性,考察了聚合条件对接枝聚合接枝率的影响,表明:聚合物的接枝率随引发剂用量的增大、反应时间的延长、马来酸酐用量的增大和溶剂用量的减小而增大,而随抗凝胶剂用量的升高出现最大值.聚合产物的凝胶含量随引发剂用量的增加、反应时间的延长、溶剂用量的减小逐渐增大,而随马来酸酐用量的增大变化不大.IR分析表明,马来酸酐确已接枝在LMTPBW上.而DSC测试结果表明,聚合物结晶度和熔点均下降.
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