氨基酸对映异构体的电化学发光识别

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本文利用电化学发光的优势,综合电分析化学,光化学和立体化学等学科的原理和技术,实现了氨基酸对映体不经拆分的直接检测,发展了一种识别手性分子的新方法。 本文分别采用三种不同的方法对氨基酸对映异构体的电化学发光识别进行了考察和研究。 1)发现氨基酸的对映异构体与溶液中的电化学发光试剂—三联吡啶合钌有不同的相互作用,能产生不同的电化学发光光谱;对L-构型氨基酸的电化学发光强度大于D-构型的电化学发光强度;脯氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸的最大差异电化学发光强度的电位分别为0.85V、0.88V、0.93V。在一定的氨基酸浓度和一定的激发电位下,随着氨基酸对映异构体中构型比率的改变,电化学发光强度呈线性变化关系;推导出检测氨基酸对映异构体的计算公式;用库仑法验证了氨基酸对映体与三联吡啶合钌电化学发光反应的立体选择性。 2)以壳聚糖包埋三联吡啶合钌/SiO2修饰电极为工作电极,提高了电化学发光信号的响应强度;发现对D-氨基酸的电化学发光强度大于L-氨基酸的电化学发光强度;分别在0.85V和0.88V的激发电位时,对脯氨酸和苯丙氨酸的对映异构体的电化学发光强度,有足够大的差异;电化学发光强度能随着氨基酸对映异构体中构型比率的变化呈线性关系;测定了氨基酸样品的对映体浓度;并用库仑法验证了壳聚糖膜对氨基酸对映异构体的立体选择性。 3)在壳聚糖包埋三联吡啶合钌/二氧化硅修饰复合电极上,分别键合上D、L-树胶醛糖制备了电化学发光手性探针;使用D型手性探针时,对L-氨基酸的电化学发光强度大于D-氨基酸的电化学发光强度;使用L型手性探针时,对D-氨基酸的电化学发光强度大于L-氨基酸的电化学发光强度;并对这一手性识别机理进行了探讨。
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