随着单晶衍射技术的快速发展，近年来稀土羧酸类配合物晶体结构的研究日益兴起，但大多数的研究仅仅着眼于单一或零星研究，系统性的研究工作不多。而本文则从配体的变化出发，构筑系列间苯二羧酸类稀土配合物，系统性地研究配体的变化对稀土配合物的晶体构型的影响。论文共分七章，主要研究内容和结论如下：1、通过改变间苯二甲酸配体的羧基和苯环之间的碳链长度，从间苯二甲酸、间苯二乙酸到间苯二氧乙酸，以及改变稀土离子半径(Pr³⁺、Eu³⁺和Ho³⁺)出发，在水热条件下制备了三个系列双核金属单元的稀土羧酸二维配位聚合物1～7。通过TG-DTG、IR和单晶结构测定等技术对这些配合物进行了讨论。从得到的三个配体的镨配合物的结构分析可以看出，随配体的羧基齿臂的增长，Pr（Ⅲ）的配位数逐渐增大，配体的配位模式增多，配合物中存在的螺旋金属链中的金属间平均距离增大。2、通过改变间苯二甲酸配体的5位取代基，制备了5-甲基间苯二甲酸和5-硝基间苯二甲酸的三个系列稀土羧酸配合物8～19。水热法制备的配合物8～16中，配体多采取多齿配位模式桥连多个稀土离子，形成高维配位聚合物，同时由于羧基氧原子和稀土离子的强的键合力，间苯二甲酸的5位取代基的变化对间位羧基的配位能力的影响不大。用DMF／EtOH混合溶剂挥发法制备了5-硝基间苯二甲酸的微孔配位聚合物[Ln₂（5-NO₂-bdc）₃（DMF）₄]（DMF）₂（Ln=Nd（17），Dy（18），Ho（19）），吸附实验表明配合物18具有较大的孔洞率，Platon程序计算失去客体DMF分子的孔洞率达23.8％，潜在的溶剂体积为1214.4（?）³，有望成为3rd代动态的微孔金属-有机骨架配合物。3、通过增加并改变辅助配体，得到了三个系列的5-硝基间苯二甲酸稀土配合物20～28。增大辅助配体的配位点之间的距离，增大了二维[Er（5-NO₂-bdc）₂]^-阴离子层之间的距离；增大辅助配体的空间位阻，优化了金属离子的配位几何构型，使配位聚合物的维度增大。在DMF溶剂中得到了具有强π-π堆积作用力的一维配位聚合物[Ln（5-NO₂-bdc）（phen）（NO₃）（DMF）]（Ln=Pr（26）和Ho（28）），表明传统的溶剂挥发合成条件可以得到低维的配合物。4、通过配合物a～e的液相生成反应焓的测定，以及配体阳离子的电子密度计算，进一步佐证了间苯二甲酸的5位取代基变化对配体的羧基氧原子配位能力影响不大的结论。5、荧光特性表明此类配合物可以用于发光材料。6、利用堆积饱和规律对所得系列的配合物的进行计算和分析，发现随着配体的变化，配合物的变化可以从堆积饱和规律出发进行解释。