甲基紫、甲基橙Cr(Ⅲ)配合物催化氧化环已烷及TiO2光催化模拟磷酸酯酶的研究

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MOFs因其具有拓扑结构丰富、比表面积大、可设计、可剪裁、功能化容易等优点,在发光,分离,储气,催化,传感器及生物化学等领域有广阔的应用前景,设计合成结构独特、功能优良的配合物成为研究的热点。而环己酮是制造尼龙、己内酰胺和己二酸等重要化工原料的中间体,设计高效催化剂催化氧化环己烷制备环己酮一直是学者关注的焦点。  本文采用常用的溶剂热法,以含N的甲基紫、含N和O的甲基橙为配体合成出甲基紫和甲基橙的Cr(Ⅲ)配合物,并对材料进行表征,表明这两种材料是具有介孔结构的材料。将这两种材料应用于环己烷的催化氧化。探讨了它们在不同反应温度、反应时间等条件下对催化性能的影响,同时研究了催化剂的重复利用效率。结果表明,在一定的条件下,甲基紫的Cr(Ⅲ)配合物的环己烷转化率可到55.3%,环己酮的选择性可到100%;甲基橙的Cr(Ⅲ)配合物的环己烷转化率可以达到35.1%,环己酮的选择性是也可到100%。催化剂重复利用2次,活性仍然很高。  磷酸酯的水解在能源,信息,生物合成等方面有重要作用,但天然水解酶存在难储存,易失活,价格贵等缺点,于是我们将目光投向模拟酶。另外,太阳能是清洁高效的可再生能源,应用光催化剂来催化反应是解决能源危机的有效途径之一。  我们在模拟太阳光条件下,以磷酸苯二钠和BNPP为底物,将P25和魔芋粉模板TiO2应用于光催化模拟磷酸酯酶的研究,结果表明它们的动力学符合米氏方程,并由此得出它们的米氏常数,最大反应速率以及反应速率系数值。在以磷酸苯二钠为底物的反应中,P25为催化剂时,kt,light/kuncat, unlight=2.3×103;魔芋粉模板TiO2为催化剂时,kcat, light/kuncat, unlight=2.1×103,并考察了pH值,温度对反应的影响,以及对反应机理作初步探讨;在以BNPP为底物,P25为催化剂的反应中,kcat,light/kucat,unlight=1.9×107,并考察了pH对反应的影响。
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