柔性UV-热双重固化环氧丙烯酸酯清漆

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紫外光用于涂料的固化始于上世纪60年代。紫外光固化涂料具有固化速度快、能量消耗低、挥发性溶剂低等特点。近年来,随着环保意识的逐渐增强,紫外光固化涂料的应用也越来越广泛。但是,紫外光固化涂料也存在着自身的缺点,如固化对象的形状要平整、漆膜厚度有限、色漆体系中难以应用等。因此,为了使紫外光技术得到更广泛的应用,双重固化技术应运而生,它不仅保留了紫外光固化的优点,而且还克服了紫外光固化的不足。环氧丙烯酸酯(EA)具有固化速度快、耐化学腐蚀性强、硬度高、附着力好等优点而被广泛的应用,同时它也存在着粘度大、脆性大、柔韧性不好等缺点。论文采用聚乙二醇和三羟甲基丙烷二烯丙基醚改性环氧丙烯酸酯,成功制备了粘度低、柔韧性优良的光-热双重固化环氧丙烯酸酯。论文首先采用聚乙二醇和三羟甲基丙烷二烯丙基醚分别改性环氧丙烯酸酯得到两种改性EA,通过这两种改性环氧丙烯酸酯Ⅰ和Ⅱ的物理混合得到最终的改性环氧丙烯酸酯A。讨论了原料、催化剂、阻聚剂用量以及温度时间等工艺条件。最终确定了环氧丙烯酸酯A的最优的工艺条件为:①聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯Ⅰ:聚乙二醇与环氧树脂摩尔比为0.25:1,催化剂用量0.5%~0.8%,阻聚剂用量为0.04%~0.05%,反应温度为90℃~95℃,反应时间为3h~4h;②三羟甲基丙烷二烯丙基醚改性环氧丙烯酸酯Ⅱ:环氧基与羧基摩尔比为1:1.05,催化剂用量0.5%~0.8%,阻聚剂用量为0.04%~0.05%,适宜温度为90℃~100℃,后期可升至110℃;TDI与TMPDE反应温度为80℃,阻聚剂0.04%~0.05%,预聚物的用量为20%~25%。将改性树脂Ⅰ和改性树脂Ⅱ按当量比为3:2混合,加入消泡剂、流平剂等助剂喷漆,进行UV-热双重固化后,测试了漆膜的各种力学性能。结果表明合成的改性环氧丙烯酸酯A粘度为4000mpa.s(25℃),在50℃下约1h达到表面干燥,柔韧性1mm,硬度H、耐冲击性50cm,热稳定性好等优点。合成的改性树脂的综合性能较好,但是合成工艺较为复杂,在改性环氧丙烯酸酯A的基础上改进工艺,将聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯Ⅰ与TDI预聚物反应,得到改性环氧丙烯酸酯B。讨论了TDI预聚物含量对表面干燥时间、耐冲击性能、贮存稳定性、耐磨性、热稳定性等一系列漆膜性能的影响,得到最优TDI预聚物含量为23.08%。当TDI预聚物含量为23.08%时改性树脂粘度2398.8mpa.s、表面干燥时间(25℃)60min、柔韧性1mm、硬度H、耐冲击性50cm。
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