【摘 要】
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针对环境问题日益突出、能源需求增大、化石资源短缺等问题,寻求替代化石资源的新技术显得尤为重要,其中糠醛催化加氢制备高价值生物质衍生物被认为是一项具有良好前景的技术
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针对环境问题日益突出、能源需求增大、化石资源短缺等问题,寻求替代化石资源的新技术显得尤为重要,其中糠醛催化加氢制备高价值生物质衍生物被认为是一项具有良好前景的技术。目前已有大量研究工作对糠醛加氢反应进行了探索,尤其是在最佳操作条件和催化剂性能方面,包括载体、金属组分、负载量等因素对糠醛加氢性能的影响。已有研究结果表明,负载型催化剂的分散性和负载量是影响糠醛加氢反应性能的重要因素,而文献中鲜有同时具备高负载量及高分散性催化剂的相关报道。因此,开发催化剂合成新技术以制备高分散性和高负载量的糠醛加氢催化剂是目前的研究难点和重点。糠醛加氢反应体系复杂,论文首先从热力学角度对糠醛加氢涉及的多个反应的可行性和进行程度进行分析,实现催化剂设计及催化糠醛气相加氢反应条件的优化。热力学分析结果表明,300~550K之间,糠醛加氢主要涉及的五种反应在热力学上均能进行;高温条件下糠醛脱羰生成呋喃反应占主导;温度低于500 K,氢醛摩尔比为3时,糠醛加氢转化率达95%以上,继续增加氢气的比例,易使糠醛深度加氢生成其他衍生物。以Pd作为糠醛加氢催化剂活性金属组分,应用超临界流体沉积技术制备高分散负载型Pd催化剂。与传统催化剂制备方法相比,超临界流体沉积法制备催化剂具有绿色、环境友好等特点。同时,此方法具有可调的过程工艺参数,通过改变参数可以调控催化剂的分散程度及负载量。研究结果表明,压力、温度和共溶剂用量可以改变前驱盐在超临界流体体系中的溶解度以及前驱盐在载体表面的沉积过程。对这些条件进行调控,可以同时实现高负载量和高分散性。相同条件下,超临界流体沉积法制备的催化剂负载量高于浸渍法制备的催化剂,同时分散性良好。在480 K和氢气、糠醛物质的量之比为3的条件下,超临界流体沉积法制备的催化剂催化糠醛的转化率达到浸渍法的1.5倍。
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