燃油深度脱硫用活性炭的改性制备及其性能研究

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燃油中的噻吩类有机硫燃烧可造成严重的空气污染,并易使车辆尾气处理催化剂失活,燃油深度脱硫是燃油净化提质的热点研究方向。本文对不同原料不同方法活化得到的活性炭进行了氧化、高温热处理、硼掺杂和金属负载四种改性处理,考察了改性前后活性炭的微观结构变化,研究了改性前后活性炭吸附竞争(含有20wt%的苯)和非竞争模拟燃油噻吩类硫的机理。此外,对于常量碳氢化合物和微量噻吩类硫的单柱双鉴定器(FID和FPD)同时分析方法进行了研究。结果表明:对活性炭进行600℃热处理可导致孔径小于1nm的孔塌陷形成1.1-1.6nm之间的孔甚至更大的孔,同时小于1nm的孔的塌陷与C-O键的减小有关。热处理导致噻吩类硫的静态和动态吸附平衡容量的下降。热处理前后活性炭对于噻吩(T)、二苯并噻吩(DBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)吸附的最佳孔径范围随分子增大而增大,分别为:0.536-1.090nm、0.536-1.179nm和0.679-1.268nm,表明微孔填充是主要的吸附机理。活性炭对二苯并噻吩(DBT)的吸附等温线用Freundlich方程比Langmuir拟合更好,表明活性炭表面的活性吸附位具有不均匀性。活性炭经硝酸氧化后,在竞争和非竞争的条件下对二苯并噻吩的吸附容量均增加,含氧官能团的增加有利于噻吩类硫的吸附。活性炭经硼氢化反应掺杂硼原子后,其孔孔容因堵孔而下降,但单位面积吸附二苯并噻吩的容量增加。活性炭负载铜、镍和镍-锌双金属后,非竞争条件下由于负载金属堵孔而导致吸附容量下降,但由于硫原子和金属原子的强相互作用对于噻吩类硫的选择性增大。单柱FID和FPD双鉴定器可以实现常量碳氢化合物和微量噻吩类硫化合物的同时分析。
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