嘌呤-腙衍生物的合成及在金属离子检测方面的应用

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荧光探针相比于仪器检测表现出诸多的优点,包括选择性高、检测限低以及可便捷应用等,因此吸引着很多的研究者不断探索。嘌呤及其衍生物是一种含氮的杂环化合物,在生命活动中有着十分重要的作用。其含有的共轭双键使它表现出芳香性,并且能产生强的紫外吸收光谱,在荧光探针和生物成像领域有广泛的应用性。席夫碱的合成操作简单、反应时间短并且能够形成一个C=N键,易于和金属离子络合,在荧光探针领域一直受到研究者们的青睐。本论文以嘌呤衍生物为母体,利用三种不同的醛和其反应生成3种席夫碱化合物,并研究了他们在金属阳离子检测方面的应用。PNP荧光探针用来高选择性识别金属离子Co2+。该探针的一个特点是其结构中含有P原子,并且在PNP和Co2+的结合中产生了重要的作用。PNP和钴离子共存的溶液能在1分钟内发出荧光用于检测,并且几乎不受其他离子的影响。此外,该探针识别钴离子的检测限低至14.8 nM,且两者有很强的结合现象。Job’s plot确定了两者的结合比例。最后,还进行试纸实验证明该探针能够在实际生活中方便、快捷地检测钴离子。设计并合成了一种用来检测Cu2+的新型荧光探针HNP,并通过~1H NMR、13C NMR以及MS确定了其结构。当DMSO/H2O(9:1,v/v)做溶剂时,365 nm灯光下肉眼即可观察到Cu2+淬灭HNP荧光的现象。p H实验表明,该探针适用于4到13的p H环境来检测离子。此外,通过计算得到了检测限为0.25μM,这个数值小于EPA规定的应用水中铜离子含量的标准。最后,试纸实验给该探针实际应用提供了更多的可能。以含有双键结构的肉桂醛和嘌呤衍生物为底物合成了检测Zn2+的荧光探针NPP。该探针识别锌离子所用的时间短、检测限低(88 nM)、结合能力强,并且能做成便捷携带的试纸条用于实际生活。Job’s plot表明了络合方式为1:1。竞争实验表明除Cu2+外,检测不会受到其他离子的干扰。值得注意的一点是:NPP和Zn2+络合发出的荧光能够被阴离子H2PO4-和HPO42-淬灭,可能的原因是阴离子和Zn2+形成了新的配合物,NPP重新以分子的形式存在在溶液中。
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