【摘 要】
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活性阳离子聚合因聚合速率快,转化率高等特点应用较为广泛。一些工业产品如橡胶只能通过阳离子聚合得到,所以阳离子聚合在工业生产上也具有重要的作用。具有官能团化的阳离子聚合物在遥爪聚合物的合成,大分子单体等方面具有重要的作用。迄今为止所有阳离子聚合都是以烷基卤化物引发的,其引发体系单一,合成方法复杂,官能团化的引发剂种类少等因素对于阳离子发展具有很大的限制。硫氯对于双键加成形成硫鎓离子的反应在有机化学反
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活性阳离子聚合因聚合速率快,转化率高等特点应用较为广泛。一些工业产品如橡胶只能通过阳离子聚合得到,所以阳离子聚合在工业生产上也具有重要的作用。具有官能团化的阳离子聚合物在遥爪聚合物的合成,大分子单体等方面具有重要的作用。迄今为止所有阳离子聚合都是以烷基卤化物引发的,其引发体系单一,合成方法复杂,官能团化的引发剂种类少等因素对于阳离子发展具有很大的限制。硫氯对于双键加成形成硫鎓离子的反应在有机化学反应中早已成熟,并且硫氯化合物合成简单,种类多样,迄今为止硫氯化合物无人用于阳离子聚合反应。本文通过硫氯化合物为引发剂,SnCl4为路易斯酸的活性阳离子聚合开展了以下工作:通过一系列条件筛选,得到最优条件,即以硫氯为引发剂,SnCl4为路易斯酸在-78℃的条件下进行阳离子聚合反应。使用多种硫氯引发剂得到的聚合物分子量分布窄（小于1.28）,数均分子量与理论分子量接近。通过单体转化率不同,可以得到不同分子量的聚合物。同时也对单体适用性进行研究,硫氯引发剂可以对常用乙烯基醚单体聚合进行很好的控制。通过扩链实验证明了此体系的可控性,通过maldi-tof质谱图和1HNMR谱图进行分析,发现此体系合成的聚合物链末端具有很好的保真度,得到了一系列具有末端官能团的乙烯基醚聚合物,为后续的阳离子发展奠定基础。建立了以硫氯为引发剂的阳离子聚合新体系,得到了 8种链末端的异丁基乙烯基醚聚合物,并对4种不同单体进行聚合实验,结果与符合预期目标。
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