金属硒化物是一种具有多样的物理化学性质和丰富结构类型的无机功能材料,在离子交换、光电催化、快离子电导、非线性光学等方面有着广泛的应用前景。因此,合成具有新的元素组成和骨架拓扑结构的金属硒化物一直是人们关注的焦点。传统的金属硒化物合成方法有:电化学合成法、固相合成法、助熔剂法、水（溶剂）热法和以离子液体和表面活性剂为溶剂体系的新型合成方法等。相对于传统的溶剂体系,低共熔溶剂（DESs）是一种更加安全、绿色、成本低廉的反应介质。DESs是由不同的季胺盐和氢键给体（例如,酰胺、羧酸和多元醇等）以一定的比例混合而成,简单易得。同时,DESs的特殊组成使它们起到溶剂与结构导向剂的双重作用,有利于诱导和促进结构新颖、性能特异的金属硒化物的形成。本论文的主要内容是利用低共熔溶剂热合成技术,以DESs包含的或原位分解生成的胺类物质为结构导向剂,通过金属与硒元素组装构筑具有一维链状、二维层状或三维多孔开放骨架结构特征的新型有机无机杂化材料,并研究这些化合物的热致变色、离子交换性质。具体包括以下几部分内容。1、分别使用基于二甲胺、乙胺、三甲胺盐酸盐的DESs合成得到了四例Sn-Se和Ag-Sn-Se化合物,包括[NH₂（CH₃）₂]₂Sn₃Se₇·0.5NH（CH₃）₂（1）、[NH₄]₂Sn₄Se₉（2）、[NH₃C₂H₅]₂Sn₃Se₇（3）和[NH₄]₃Ag Sn₃Se₈（4）。化合物1和3具有蜂窝状层状[Sn₃Se₇]_n^2n-结构,且具有大尺寸的六角形窗口,而化合物2具有罕见的[Sn₄Se₉]_n^2n-阴离子层,该层由四聚体{Sn₄Se₁₀}簇作为次级结构单元（SBU）。化合物4包含以Ag⁺为桥接{Sn₃Se₈}单元构建的无限[Ag Sn₃Se₈]_n^3n-链,并且它代表在DESs中合成的第一个异金属硫属化物。我们对化合物1-4的结构做了详细的分析比较,并且对化合物4的热致变色行为进行了研究。结果表明在100-450 K的温度变化范围内,化合物4的带隙具有负温度依赖性（E_g=2.305-2.119 e V）,并且4在没有相变的情况下表现出高度可逆的金黄色-暗红色的颜色变化。2、在由二甲胺盐酸盐和乙烯脲组成的DES中合成了具有微孔开放骨架结构的金属硒化物（en H₂）[（CH₃）₂NH₂]₄Cu₈Sn₆Se₁₉（C₃H₆N₂O）（5）。化合物5以{Cu₈Se₁₃}团簇为次级结构单元,以二聚的{Sn₂Se₆}作为桥接单元。化合物5富含硒的性质使其在近红外范围内具有非常窄的带隙（E_g=1.6 e V）。3、在甲胺盐酸盐和N,N’-二甲基脲组成的DES中合成出一例甲胺阳离子为模板剂的Cu-Ge-Se化合物[NH₃CH₃]_0.75Cu_1.25Ge Se₃（6）。化合物6具有三维开放骨架结构,其结构类型在Cu-Ge-Q（Q=S、Se）体系中首次出现。我们还对化合物6的Cs⁺离子交换性能进行了系统的研究,离子交换实验包括动力学,吸附等温线,p H稳定性,共存离子交换和耐辐照性等。实验结果证实该化合物是一种优良的Cs⁺离子吸附剂(q_m=225.3 mg g^-1),基于硒化物的无机骨架结构表现出了优异的p H稳定性和抗辐照能力,并且离子交换后产物中的Cs⁺可以被轻松洗脱。化合物6优异的性能和简单、价格低廉的合成方法表明其在高放核废液处理的实际应用中具有巨大的潜力。