过渡金属改性SAPO-34催化甲醇制烯烃

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乙烯和丙烯作为重要的有机化工原料,在现代化工中有着举足轻重的地位。从煤到甲醇,再经甲醇制低碳烯烃(MTO)的工艺过程实现了“非石油路线”生产低碳烯烃的设想,有着非常重要的现实意义。催化剂的研发是MTO的核心技术,而SAPO-34一直被认为是MTO最合适的催化剂,是人们研究的重点。本文分别通过等体积浸渍法和水热浸渍法,把Zn、Ni、Co、Fe分别引入到SAPO-34中,制备了Me-A和Me-B两类催化剂。利用微反应固定床反应器对Me-A和Me-B两类催化剂的活性进行了评价;采用XRD、SEM、 NH3-TPD、FT-IR等多种表征手段表征了改性催化剂的物理化学特性,得出如下结论:(1)通过等体积浸渍法所制备的分子筛1%Me-A中,1%Zn-A的低碳烯烃选择性最高;以提高总烯烃收率为目的,Zn的最适负载量是2%,在乙烯收率方面,比未改性的SAPO-34提高1.9%,在总烯烃收率方面,提高2.8%。(2)通过水热浸渍改性所制得的催化剂2%Me-B比SAPO-34的寿命有一定的延长。2%Zn-B催化剂的低碳烯烃选择性最高;以提高总烯烃收率为目的,Zn的最适负载量是6%,在乙烯收率方面,比未改性的SAPO-34提高4.0%,在总烯烃收率方面,提高5.0%。(3)综合考虑以提高总低碳烯烃收率和减少主要副产物甲烷为目的,本文选择6%Zn-B为最优催化剂,对MTO工艺条件进行了优化,得出如下结论:反应温度为450℃;甲醇质量空速为4h-1;水/甲醇(mol比)为5:1。
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