【摘 要】
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SP3 C-H键活化反应是构建C-C键的一种有效方法,通过活化和诱导C-H键,能够将简单的起始原料直接合成复杂的有机产物,而无需事先引入活化基团,它体现了原子经济性、环境友好性
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SP3 C-H键活化反应是构建C-C键的一种有效方法,通过活化和诱导C-H键,能够将简单的起始原料直接合成复杂的有机产物,而无需事先引入活化基团,它体现了原子经济性、环境友好性的特点,符合当今绿色化学的理念。四氢异喹啉及其衍生物广泛存在于自然植物中,很多四氢异喹啉衍生物都具有生物活性,并且部分衍生物已经应用于临床医学,具有抗病毒,抗肿瘤,抗炎症等功效。随着对四氢异喹啉类化合物的研究,越来越多的衍生物被提取与合成出来,但是目前所报道的,更多是采用传统合成方法,而高效经济的SP3 C-H键活化反应报道并不多见。光作为自然界最丰富的清洁资源,早在一个世纪之前就已经被运用于化学反应中,在绿色化学的理念之下,光催化有机氧化还原反应,在近十年得到了快速的发展。但是目前光催化N-芳基四氢异喹啉的反应,大多是采用贵金属催化剂,该类催化剂价格昂贵、毒性大等问题限制了其在医药领域的应用。因此发展一种价格低廉、高效催化、反应条件温和的非贵金属催化剂具有重大的研究意义。本文首先选择常见的非贵金属(Fe、Ni、Co、Cu)卤化物与氮杂环化合物(联吡啶类、邻菲罗啉等)为原料,合成了多种非贵金属配合物催化剂,通过元素分析和核磁氢谱分析,确定了催化剂的结构,并且通过吸收光谱的分析找到了不同金属配合物的最佳吸收波长,这些光谱数据的获得为我们光源波长的选择提供了依据。在此基础上我们初步探讨了上述非贵金属配合物光催化剂在N-芳基四氢异喹啉与硝基甲烷、苯甲醇的氧化/Aza-Henry反应、异色满与硝基甲烷、辛醛与溴代丙二酸二甲酯等反应中的应用性能,结果发现催化剂在N-芳基四氢异喹啉与硝基甲烷的反应中表现出良好的催化性能。在前面工作基础上,我们深入研究了非贵金属配合物催化剂在N-芳基四氢异喹啉衍生物与亲核试剂的SP3 C-H活化反应,研究发现:以非贵金属配合物[Fe(bpy)3](PF6)2为光催化剂,采用空气作为氧化剂,光照条件下,成功催化了N-芳基四氢异喹啉衍生物与亲核试剂的SP3 C-H键活化反应,产品收率达81%。该反应体系底物适用性广,且都取得了中等至较好的产率,为合成N-芳基四氢异喹啉类衍生物提供了一种新的途径。
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