环丙烷重氮多组分反应及α,β不饱和醛的1,4-加成多组分反应研究

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多组分反应以其高效性,高原子经济性与操作简便等优点被广泛认可,并用于构建许多结构复杂的多官能团化合物。最近几年我们组发展了一系列基于活性叶立德捕获的三组分反应,反应取得了很好的结果,高收率、高立体选择性的实现了许多目标化合物的合成。但在底物的适用范围与反应的化学选择性等方面还存在许多问题需要解决。本论文首先对环丙烷重氮化合物参与的多组分反应进行了研究;其次,我们首次将亚胺催化策略成功应用到叶立德参与的三组分反应中。最后通过条件筛选调控铵基叶立德对亚胺的Mannich反应,实现了α,β-二胺酸衍生物的合成;论文第一章主要介绍了叶立德化学以及基于叶立德化学的多组分反应。包括羟基叶立德、铵基叶立德参与的Aldol反应,Mannich反应和Michael反应等,并针对这些反应本论文提出了自己的研究与设计思路。论文第二章主要针对的是环丙烷重氮化合物进行的三组分反应。对环丙烷金属卡宾进行了研究,分析了不同金属对基于环丙烷重氮化合物的三组分反应的影响。通过条件的筛选,最终我们把三元环重氮化合物引入到了我们的三组分产物中,并且取得了高的对应选择性。论文第三章首次将亚胺催化成功的引入到我们的三组分反应中,实现了活性羟基叶立德对肉桂醛类化合物的Michael加成反应。反应获得了中等以上的收率与高的对映选择性。我们通过反应机理的假设对低的非对映选择性进行了合理的解释,新型催化剂的的设计还有待进一步的研究与探索。论文第四章首先对多组分反应选择性调控进行了简单的介绍,主要对重氮,芳胺,芳醛这三类底物所参与的三组分反应进行了调控。而本章主要调控的是活性铵基叶立德对亚胺的Mannich反应,我们通过改变催化剂,溶剂,温度等成功的合成了高对映选择性的α,β-二氨基酸衍生物,并取得了很好的收率。
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